【摘要】介紹了燃料電池的發(fā)展、工作原理和特點,敘述了質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)的國內(nèi)外研究進(jìn)展和應(yīng)用現(xiàn)狀,分析了燃料電池存在的問題,總結(jié)了燃料電池發(fā)電技術(shù)在新能源和電力行業(yè)中的應(yīng)用現(xiàn)狀,并對質(zhì)子交換膜燃料電池的發(fā)展前景進(jìn)行了展望。
【關(guān)鍵詞】質(zhì)子交換膜;燃料電池;綜述
1.前言
國外能源機(jī)構(gòu)預(yù)測隨著石油、煤炭等自然資源的日趨枯竭,21世紀(jì)將成為氫能的時代。燃料電池是一種不經(jīng)過燃燒而通過電化學(xué)反應(yīng)直接把燃料中的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。與傳統(tǒng)的火力發(fā)電相比,最大的優(yōu)點是不受熱機(jī)卡諾循環(huán)的限制,CO、CO2、Sv2、NOX及未燃盡的有害物質(zhì)排放量極低。能量轉(zhuǎn)化率高,一般在45%左右,火力發(fā)電僅為30%左右,如果在技術(shù)上加以完善或綜合利用其效率可望達(dá)到60%以上。PEM燃料電池是繼磷酸鹽燃料電池后的第二代燃料電池。由于采用全氟磺酸膜為電解質(zhì),以純氫或凈化重整氣為燃料,因此具有能量轉(zhuǎn)化率高、低溫啟動、無電解質(zhì)泄露等優(yōu)點,也因此被認(rèn)為是繼火力發(fā)電、水力發(fā)電、核能發(fā)電之后的第四大能量轉(zhuǎn)化發(fā)電方式,它將在燃料電池電站、電動汽車、移動式電源、潛艇、航空航天技術(shù)等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。
2.PEM燃料電池的發(fā)展
20世紀(jì)60年達(dá)初,美國首次將PEM燃料電池用于“雙子星座”Gemini飛船飛行。當(dāng)時,由于電解質(zhì)膜穩(wěn)定性差、電池堆壽命短、貴金屬Pt用量太高,致使PEM燃料電池在空間的應(yīng)用擱置了近20年。
20世紀(jì)80年代,加拿大電力公司在政府的支持下開展研究,使PEM燃料電池的性能價格比大大提高。此后,以美國、加拿大和德國為首的發(fā)達(dá)國家紛紛投入巨資開展PEM燃料電池的研究開發(fā)工作,使得PEM技術(shù)日趨成熟。這期間的研究主要集中在基礎(chǔ)性研究和實用性產(chǎn)品的開發(fā)。近五年來,由于可望成為未來理想的移動電源,尤其適合作為清潔汽車動力,世界各大汽車公司紛紛聯(lián)合開發(fā)車用PEM燃料電池,例如德國的戴姆萊克萊斯勒公司、美國的福特公司和加拿大的巴拉德公司組成聯(lián)盟投資10億加元成立分別控股的巴拉德動力公司DBB公司和依考斯達(dá)公司,分別負(fù)責(zé)開發(fā)燃料電池電動車用燃料電池組電池系統(tǒng)與電推進(jìn)系統(tǒng)。另外,由于軍用潛艇和軍用移動電源隱蔽性的需要,各發(fā)達(dá)國家國防部門及軍方均加緊高性能PEM燃料電池技術(shù)的研究。
國內(nèi)PEM燃料電池的研究熱潮興起于20世紀(jì)90年代,當(dāng)時主要有中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所和中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所,他們著重于PEM燃料電池的高分子膜、催化劑制備等基礎(chǔ)研究。隨著PEM燃料電池的不斷發(fā)展和廣闊的應(yīng)用前景,除了清華大學(xué)、同濟(jì)大學(xué)等院校單位外,以北京富源、上海神力為代表的公司也加入了研究行列。同時,有PEM燃料電池電堆用作汽車發(fā)動機(jī)的研究也取得很大的成就,比較突出的有同濟(jì)的“超越”一號、“超越”二號燃料電池混合動力轎車,清華大學(xué)的“清能”一號、“清能”三號燃料電池大巴等??傊琍EM燃料電池的研究及其應(yīng)用已呈現(xiàn)出百花齊放的趨勢,我國的總體水平已接近世界先進(jìn)發(fā)達(dá)水平。
3.PEM燃料電池的原理
PEM燃料電池的發(fā)電原理與化學(xué)電源一樣,電極提供電子轉(zhuǎn)移的場所,陽極催化燃料如氫的氧化過程,陰極催化氧化劑如氧等的還原過程;導(dǎo)電離子在將陰陽極分開的電解質(zhì)內(nèi)遷移,電子通過外電路作功并構(gòu)成電的回路。但是它的工作方式又與常規(guī)的化學(xué)電源不同,而更類似于汽油、柴油發(fā)電機(jī)。它的燃料和氧化劑不是儲存在電池內(nèi),而是儲存在電池外的儲罐中。當(dāng)電池發(fā)電時,要連續(xù)不斷地向電池內(nèi)送入燃料和氧化劑,排出反應(yīng)產(chǎn)物,同時也要排除一定的廢熱,以維護(hù)電池工作溫度的恒定。
在電池中增濕后的氫氣通過雙極板上的氣體通道穿過擴(kuò)散層,到達(dá)陽極催化劑層,并吸附于電催化劑層中,然后在鉑催化劑作用下,發(fā)生反應(yīng)。
隨后,H+進(jìn)入質(zhì)子交換膜,與膜中磺酸基(-SO3H)上的H+發(fā)生交換,使氫離子到達(dá)陰極。與此同時,陰極增濕的氧氣也從雙極板通過陰極擴(kuò)散層,吸附于陰極電催化劑層中,并與交換而來的H+在鉑的催化作用下發(fā)生反應(yīng)。
電極反應(yīng)生成的水大部分由尾氣排出,一部分在壓力差作用下通過膜向陽極擴(kuò)散。
總的反應(yīng)式為:1/2O2+H2→H2O
可見,燃料和氧化劑在PEM燃料電池隔膜的兩側(cè)分別完成半個反應(yīng)的氧化還原反應(yīng)。實際上,它就是一種通過電化學(xué)反應(yīng)直接把燃料中的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。
4.PEM燃料電池的特點
PEM的研究越來越受到各國的重視,這是因為它具有以下優(yōu)點:
(1)高效節(jié)能。能量轉(zhuǎn)化率高。通過氫氧化合作用,直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,能量轉(zhuǎn)化率高達(dá)40%~60%。
(2)使用固體電解質(zhì)膜,可以避免電解質(zhì)腐蝕。
(3)環(huán)境友好,可實現(xiàn)零排放。其唯一的排放物是純凈水,沒有污染物排放,是環(huán)保型能源。
(4)發(fā)電效率受負(fù)荷變化影響很小,非常適合于用作分散型發(fā)電裝置(作為主機(jī)組),也適于用作電網(wǎng)的“調(diào)峰”發(fā)電機(jī)組(作為輔機(jī)組)。
(5)冷啟動時間短,可在數(shù)秒內(nèi)實現(xiàn)冷啟動。
(6)可靠性強(qiáng),維護(hù)方便。PEMFC內(nèi)部構(gòu)造簡單,無機(jī)械運動部件,工作時僅有氣體和水的流動。
(7)氫是世界上最多的元素,來源極其廣泛。
但是,PEM燃料電池還存在很多問題,以致于沒能大規(guī)模商業(yè)化。主要缺點:(1)膜的價格高,生產(chǎn)所需技術(shù)高。(2)對CO敏感,需要盡可能降低燃料中CO的濃度,以避免催化劑中毒;(3)催化劑成本較高。由于以貴金屬鉑作為催化劑,因此催化劑成本較高。(4)氫氣的生產(chǎn)、儲存和運輸?shù)燃夹g(shù)目前還達(dá)不到高效、安全、可靠。(5)高溫時壽命及穩(wěn)定性不理想,以及燃料電池技術(shù)還不夠普及。
5.展望
盡管PEMFC具有高效、環(huán)境友好等突出優(yōu)點,但目前只能在特殊場所應(yīng)用和試用。若作為商品進(jìn)入市場,必須大幅度降低成本,使生產(chǎn)者和用戶均能獲利,即若作為電動車動力源,PEMFC造價應(yīng)能與汽車、柴油發(fā)動機(jī)相比,若作為各種便攜式動力源,其造價必須與各種化學(xué)電源相當(dāng)。
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