ICP—MS法對(duì)水基膠中鉻、鎳、鎘、鉛的測(cè)定

摘要：通過(guò)電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）建立了卷煙水基膠中Cr、Ni、Cd、Pb的定量分析方法。采用微波消解法處理樣品，以Ge、In、Bi為內(nèi)標(biāo)，利用動(dòng)態(tài)反應(yīng)池技術(shù)消除ArC離子對(duì)Cr的干擾。所測(cè)元素線性相關(guān)系數(shù)均在0.999 8以上，檢出限為0.012～0.044 μg/L，定量限為0.041～0.145 μg/L，加標(biāo)回收率為83.0%～114.0%。樣品中重金屬含量低，Cd未檢出。該方法準(zhǔn)確度高、簡(jiǎn)單快速，適合水基膠中4種元素的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：水基膠；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；動(dòng)態(tài)反應(yīng)池模式；重金屬

中圖分類號(hào)：O657.6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2013）24-6148-03

水基膠是卷煙生產(chǎn)中常用的黏結(jié)劑，也是濾嘴的重要組成部分。由于濾嘴在抽吸時(shí)直接與口腔接觸，水基膠所含重金屬極易進(jìn)入人體。Cr、Ni、Cd、Pb等重金屬能與蛋白質(zhì)和酶反應(yīng)而降低其生理活性，干擾正常新陳代謝，對(duì)健康影響較大[1]。建立水基膠中重金屬檢測(cè)方法，對(duì)監(jiān)控水基膠品質(zhì)和提高卷煙質(zhì)量安全具有重要意義。目前比較成熟的痕量重金屬檢測(cè)方法主要包括原子吸收光譜法（AAS）[2，3]、原子熒光光譜法（AFS）[4]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）[5]、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）等[6-8]。與其他方法相比，ICP-MS法靈敏度高、檢出限低、線性范圍寬，能同時(shí)測(cè)定多種元素，但也受到基質(zhì)效應(yīng)、同量異位素和多原子離子重疊等影響因素。尤其是多原子離子干擾，已經(jīng)成為制約ICP-MS發(fā)展的重要障礙。動(dòng)態(tài)反應(yīng)池（DRC）模式是近年來(lái)發(fā)展較快的消除多原子離子干擾等的方法之一[9]。本試驗(yàn)結(jié)合微波消解技術(shù)，建立了動(dòng)態(tài)反應(yīng)池ICP-MS快速測(cè)定卷煙中水基膠中Cr、Ni、Cd、Pb的方法，以期為控制卷煙質(zhì)量提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器

Elan DRCe電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)PE公司），Mars 5微波消解儀（美國(guó)CEM公司），XP 204電子天平（瑞士梅特勒托利多公司），Milli-Q超純水儀（美國(guó)Millipore公司），烘箱（美國(guó)Binder公司）；50 mL聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）塑料瓶，塑料表面皿（直徑約8 cm），2 mL一次性塑料滴管；高純氬氣（純度≥99.999%，昆明梅塞爾氣體產(chǎn)品有限公司）。

1.2 材料與試劑

6份水基膠樣品購(gòu)買(mǎi)于昆明某煙草市場(chǎng)。

調(diào)諧液（Elan 6100 DRC Setup/Stab/Masscal Solution，美國(guó)PE公司）；濃硝酸（美國(guó)Sigma公司）；過(guò)氧化氫（德國(guó)Merck公司）；GBW10016茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）；1 000 μg/mL Cr、Ni、Cd、Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）；10 μg/mL Ge、In、Bi內(nèi)標(biāo)混合液（美國(guó)Agilent公司）；去離子水配制含有0.5 μg/mL Cd、Pb和 0.25 μg/mL Cr、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液母液，并將其稀釋為0.25、0.50、1.25、2.50、5.00 μg/L（以Cd、Pb計(jì)）5級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時(shí)配制5 μg/L Ge、In、Bi內(nèi)標(biāo)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液及內(nèi)標(biāo)溶液的配制均使用5%（V/V）HNO3溶液。

1.3 方法

1.3.1 樣品處理 取水基膠樣品于表面皿中，60 ℃溫箱放置2 h，去除水分及其他揮發(fā)性溶劑。稱量至0.5 g（精確至0.1 mg）樣品于50 mL PFA消解罐內(nèi)，加入5 mL濃硝酸，預(yù)消解12 h后再加入2 mL過(guò)氧化氫。擰緊罐子，放入微波消解儀內(nèi)消解。待消解罐降至室溫后，將消解液轉(zhuǎn)移至PET塑料瓶中，并用去離子水洗滌消解罐內(nèi)壁及瓶蓋3次，定容至50 mL，同時(shí)做樣品空白。

1.3.2 儀器參數(shù) 通過(guò)優(yōu)化霧化器流量、透鏡電壓、射頻功率等將氧化物干擾CeO/Ce、雙電荷干擾Ba2+/Ba比值降至3%以下，靈敏度（以In計(jì)）高于20 000 cps，具體設(shè)置見(jiàn)表1。

1.3.3 消解試劑的選擇和消解程序優(yōu)化 硝酸是微波消解常用試劑，能溶解除金、鉑外的大多數(shù)金屬。過(guò)氧化氫與硝酸混合使用，可減少氮?dú)馍刹⑻岣呦鉁囟?，促進(jìn)樣品消化。因此試驗(yàn)選擇硝酸和過(guò)氧化氫為消解試劑，優(yōu)化消解程序見(jiàn)表2。

1.3.4 DRC分析 選取各元素豐度較高、干擾較少的同位素為測(cè)量對(duì)象。Cr元素受ArC離子干擾嚴(yán)重，常在DRC模式測(cè)定[10，11]。本試驗(yàn)對(duì)比了DRC模式與標(biāo)準(zhǔn)模式對(duì)Cr測(cè)量結(jié)果的影響。配制含有0.02%（V/V）甲醇的5%（V/V）硝酸溶液和以此溶液為基底的2 μg/L Cr溶液，在DRC MD中對(duì)反應(yīng)氣（CH4）流量和拒絕參數(shù)RPq進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果見(jiàn)圖1。

由圖1可知，在最優(yōu)狀態(tài)（CH4流量0.9 mL/min、RPq為0.80）時(shí)，BEC為0.022 3 μg/L，僅相當(dāng)于實(shí)際濃度的1.1%。而保持CH4流量不變，RPq減小為0.75時(shí)，BEC雖升高至0.026 6 μg/L，但凈響應(yīng)強(qiáng)度可增加一倍，因此選擇CH4流量為0.9 mL/min、RPq為0.75時(shí)為DRC試驗(yàn)條件。

除Cr元素外，其他元素均采用標(biāo)準(zhǔn)模式，206Pb、207Pb為鈾等放射性物質(zhì)衰變產(chǎn)物，豐度受外界環(huán)境影響，沒(méi)有固定值[12]。選擇3個(gè)豐度高、干擾少的同位素之和測(cè)定可以提高準(zhǔn)確度。具體設(shè)置見(jiàn)表3。

2 結(jié)果與分析

2.1 DRC模式和標(biāo)準(zhǔn)模式測(cè)定Cr的比較

ICP-MS測(cè)定Cr時(shí)，基體中有機(jī)分子會(huì)隨樣品進(jìn)入等離子體，在超高溫作用下電離釋放出C+離子。當(dāng)?shù)入x子體進(jìn)入采樣錐后，溫度急劇下降，部分C+與載氣Ar原子發(fā)生碰撞-誘導(dǎo)反應(yīng)，生產(chǎn)ArC+離子。雖然發(fā)生反應(yīng)的C+比例不高，但由于水基膠中C元素含量遠(yuǎn)多于Cr，ArC+對(duì)Cr定量帶來(lái)的影響不可忽視。

DRC模塊由一套四極桿和反應(yīng)腔構(gòu)成，在腔體中通入CH4和NH3反應(yīng)氣與干擾物質(zhì)發(fā)生氣相化學(xué)反應(yīng)，改變干擾多原子離子的質(zhì)荷比，再利用四極桿選擇性將其除去。其反應(yīng)效率高，選擇性強(qiáng)，可在去除大部分干擾離子的同時(shí)，提高信噪比、準(zhǔn)確度和檢測(cè)限。由表4可知，標(biāo)準(zhǔn)模式下Cr測(cè)定結(jié)果偏高，而DRC模式測(cè)定結(jié)果較為準(zhǔn)確。

2.2 工作曲線和檢測(cè)限

標(biāo)準(zhǔn)曲線采用強(qiáng)制過(guò)原點(diǎn)方式，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999 5，4種元素檢出限為0.015～0.057 μg/L，定量限達(dá)到0.050～0.191 μg/L（檢出限和定量限分別以空白樣品測(cè)定10次標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍和10倍計(jì)）。具體見(jiàn)表5。

2.3 方法回收率

選取2個(gè)樣品進(jìn)行3梯度加標(biāo)回收率測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表6。由表6可知，Cr、Ni、Cd、Pb加標(biāo)回收率為83.0%～114.0%。

2.4 樣品測(cè)定

抽取6個(gè)水基膠樣品，測(cè)定后按X=（C-C0）×50/[（m×1 000）×（1-w）]計(jì)算樣品重金屬含量，式中X為樣品中重金屬濃度（μg/g），C為元素測(cè)定濃度（μg/L），C0為空白樣品測(cè)定濃度（μg/L），m為稱樣量（g），w為含水量，定容體積為50 mL，結(jié)果見(jiàn)表7。

由表7可知，所測(cè)樣品重金屬含量較低，未檢出Cd元素，Cr、Ni、Pb含量較低且均小于0.05 μg/g。

3 結(jié)論

建立了DRC-ICP-MS同時(shí)測(cè)定水基膠中Cr、Ni、Cd、Pb重金屬元素的方法，并對(duì)市購(gòu)6個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，DRC-ICP-MS法靈敏度高，檢出限低，加標(biāo)回收率良好，分析速度快，適合水基膠中4種重金屬的檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 李愛(ài)琴，王陽(yáng)峰，楊珊嬌.淺談重金屬污染對(duì)健康的危害[J].河南機(jī)電高等?？茖W(xué)校學(xué)報(bào)， 2005，13（4）：49-50.

[2] 朱書(shū)秀，陸明華.微波消解-石墨爐原子吸收法測(cè)定香精香料中的砷、鉛[J]. 煙草科技，2009（4）：46-49.

[3] 石瑋瑋，淦五二，蘇慶德.冷蒸氣發(fā)生原子吸收法測(cè)定煙草中鎘和汞[J].光譜學(xué)與光譜分析，2005（7）：1135-1138.

[4] 王志嘉，尤海丹，吳志剛.微波消解-原子熒光光譜法測(cè)定中藥材中鉛、鎘、砷、汞、銻的含量[J].沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，25（5）：388-392.

[5] 賀與平，崔 婭，王淑華，等.ICP-AES法同時(shí)測(cè)定煙草中16種元素[J]. 理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2001，37（11）：41-42.

[6] 孫雨安，宋世丘，王國(guó)慶，等.微波消解/ICP-MS法測(cè)定煙草中微量元素含量[J].光譜學(xué)與光譜分析，2010，30（7）：1968-1971.

[7] 石 杰，李 力，胡清源，等.ICP-MS法同時(shí)測(cè)定煙草中的鉻、鎳、砷、硒、鎘、汞、鉛[J].煙草科技，2006（12）：29-37.

[9] DENIS P， MATTHIAS L， J？譈RGEN W E. Reduction of polyatomic interferences in biological material using dynamic reaction cell ICP-MS[J]. Microchemical Journal，2010，95（2）：315-319.

[10] 倪朝敏，湯建國(guó)，王海利，等.動(dòng)態(tài)反應(yīng)池電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定彩色卷煙紙中7種重金屬[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2010，27（2）：472-477.

[11] 王海利，湯建國(guó)，孟昭字，等.DRC-ICP/MS法同時(shí)測(cè)定卷煙煙絲中8種重金屬[J]. 煙草化學(xué)，2010，281（12）：46-49.

[12] 黃志勇，楊妙峰，莊峙廈，等.利用鉛同位素比值判斷丹參不同產(chǎn)地來(lái)源[J].分析化學(xué)研究報(bào)告，2003，31（9）：1036-1039.