15%甲基磺草酮油懸劑的研制

摘要：為研制出各項(xiàng)性能指標(biāo)合格的15%甲基磺草酮油懸劑，以制劑的熱貯穩(wěn)定性、乳化分散性及懸浮率為指標(biāo)，對(duì)分散介質(zhì)、乳化分散劑、增黏劑進(jìn)行篩選。結(jié)果表明，15%甲基磺草酮油懸劑最佳配方為97%的甲基磺草酮15.5%、乳化分散劑GY-OD01 15%、增黏劑有機(jī)膨潤(rùn)土4%、脂肪酸甲酯補(bǔ)足100%。對(duì)該配方制劑的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果表明該制劑乳化分散性好，物理化學(xué)穩(wěn)定性合格，該配方是可用于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的合格配方。

關(guān)鍵詞：甲基磺草酮；油懸劑；技術(shù)指標(biāo)；研制

中圖分類號(hào)：TQ450.6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2013）20-4951-03

Development of 15% Mesotrione Oil Flowable Concentrate

LIU Yong-liang1，ZHANG Zong-jian1，2，LIU Ning1，2，ZHANG Chun-hua1，2，LU Zhong-li1，2，YANG Le-Sheng1，2

（1.Beijing Grand AgroChem Co.， Ltd.，Beijing 100083，China；

2.Central Academy of Chinese Chemical Science and Technology，Beijing 100083，China）

Abstract： In order to develop 15% mesotrione oil flowable concentrate with all qualified performance indexes， the dispersion medium， emulsion dispersant and tackifier were screened with the indexes of thermal stability， emulsified dispersion and suspension rate. The results showed that 97% mesotrione dry power accounting for 15.5%， 15% GY-OD01 as emulsion dispersant， 4%organobentonite as tackifier， fatty acid methyl ester else were formulated into an optimum formulation of 15% mesotrione oil flowable concentrate. All technical indexes of the formulation had been tested， showing that this product had excellent emulsified dispersion， qualified physical and chemical stabilities. Therefore， it is a qualified formulation suitable for industrialized production.

Key words： mesotrione； oil flowable concentrate； technical indexes； development

油懸劑是指一種或一種以上農(nóng)藥有效成分（其中至少有一種為固體原藥）在非水分散介質(zhì)中形成高分散、穩(wěn)定的懸浮體系。其分散性好，藥效發(fā)揮充分，性能穩(wěn)定，黏著性好，對(duì)靶標(biāo)物增效作用明顯，是一類極具競(jìng)爭(zhēng)力的農(nóng)藥新劑型[1]。甲基磺草酮主要應(yīng)用于玉米地雜草的清除，特點(diǎn)是對(duì)環(huán)境無(wú)影響，降雨不影響其藥效，對(duì)玉米無(wú)不良影響。本研究配制了15%甲基磺草酮油懸劑并對(duì)其技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行了檢測(cè)。

1 試驗(yàn)材料與儀器

1.1 試驗(yàn)材料

甲基磺草酮（含量97%，山東省濱農(nóng)科技有限公司）；脂肪酸甲酯（河北省滄州市綠源油脂廠）；礦物油[殼牌（中國(guó)）有限公司]；GY-OF01、GY-1、GY-OD01（北京市廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司）；農(nóng)乳系列：601#、1601#、500#（江蘇省鐘山化工有限公司）；EL-60、AEO-3（山東省天道生物工程有限公司）；有機(jī)膨潤(rùn)土（浙江省安吉縣天龍有機(jī)膨潤(rùn)土有限公司）；硅酸鎂鋁（山東省三和源化工有限公司）；白炭黑、凹凸棒土（江蘇如皋市飛達(dá)化工廠）。

1.2 試驗(yàn)儀器

RW20型小型砂磨機(jī)（德國(guó)IKA集團(tuán)），GH-500隔水式培養(yǎng)箱（北京市永光醫(yī)療儀器廠），SYP智能玻璃恒溫水槽、冰箱、SHZ-D（Ⅲ）循環(huán)水式真空泵（鞏義市英峪予華儀器廠），GSL-101B激光顆粒分布測(cè)量?jī)x（遼寧儀表研究所有限責(zé)任公司）， FA25高速剪切均質(zhì)機(jī)（美國(guó)弗魯克公司），10A島津液相色譜儀（日本島津制作所）。

2 試驗(yàn)方法

2.1 油懸劑配制

按照配方的要求，將稱好的原藥、助劑、增稠劑、介質(zhì)油加入砂磨釜中，先用高速剪切分散機(jī)進(jìn)行預(yù)分散2～3 min，將其料漿中大顆粒打碎，使其粒徑至少小于砂磨介質(zhì)（鎬珠）的直徑。通入冷凝水，開動(dòng)砂磨機(jī)研磨1 h，用激光顆粒分布測(cè)量?jī)x檢測(cè)，確定達(dá)到所要求的粒度（≤3 μm），過(guò)濾，進(jìn)行各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)測(cè)定[2]。

2.2 油懸劑性能測(cè)定

2.2.1 外觀 采用目測(cè)法測(cè)定。顏色要求為淺黃色，無(wú)分層或微分層，無(wú)沉淀，流動(dòng)性好。

2.2.2 熱貯冷貯穩(wěn)定性 取配制好的一定量樣品封存于安瓿瓶中，于（54±2） ℃恒溫箱中貯存14 d，觀察外觀是否發(fā)生變化并測(cè)定有效成分含量。再置于0 ℃冰箱中貯存7 d，觀察外觀變化[3]。

2.2.3 乳化分散性 盛99.5 mL蒸餾水于100 mL量筒中，移入0.5 mL樣品，觀察其分散狀態(tài)。要求制劑入水后能夠自動(dòng)分散或稍加搖動(dòng)即可分散，肉眼看不到明顯的顆粒懸浮[4]。

2.2.4 粒度 用激光顆粒分布測(cè)量?jī)x檢測(cè)，要求平均粒徑為3～5 μm。

2.2.5 懸浮率 參照GB/T 14825-2006 《農(nóng)藥懸浮劑懸浮率測(cè)定方法》進(jìn)行，要求固體有效成分的懸浮率大于90%[5]。

3 結(jié)果與分析

3.1 分散介質(zhì)的篩選

篩選適用油懸劑加工油類分散介質(zhì)，主要考慮3點(diǎn)：一是固體原藥在溶劑中的溶解度；二是為保證原藥在溶劑中得以高度分散和利于產(chǎn)品應(yīng)用，要求溶劑閃點(diǎn)高，毒性和揮發(fā)性低，且有足夠的黏度；三是應(yīng)具有明顯的增效作用。油懸劑常用的溶劑有植物油、礦物油及其混合溶劑，這些油類物質(zhì)作為分散介質(zhì)的同時(shí)，也具備了增效劑作用。本試驗(yàn)選用了閃點(diǎn)高、揮發(fā)性低、價(jià)格便宜、對(duì)甲基磺草酮溶解性好的脂肪酸甲酯和礦物油作為分散介質(zhì)。分散介質(zhì)的篩選結(jié)果見表1。

由篩選結(jié)果可以看出，用58%脂肪酸甲酯作為分散介質(zhì)時(shí)，流動(dòng)性、乳化分散性及懸浮率均合格。因此，后續(xù)試驗(yàn)選用脂肪酸甲酯作為分散介質(zhì)。

3.2 乳化分散劑的篩選

為了使油懸劑中的油狀懸浮液在用水稀釋后迅速乳化分散，必須選用合適的乳化分散劑。以脂肪酸甲酯為分散介質(zhì)，有機(jī)膨潤(rùn)土為增黏劑，對(duì)乳化分散劑進(jìn)行篩選，結(jié)果見表2。

由篩選結(jié)果可以看出，GY-OD01作為乳化分散劑，產(chǎn)品的熱貯冷貯穩(wěn)定性、乳化分散性及懸浮率均好于其他的乳化分散劑，因此選用GY-OD01作為該產(chǎn)品配方乳化分散劑。

3.3 增黏劑的篩選

為了使油懸浮體系獲得長(zhǎng)期的穩(wěn)定性，必須盡可能減緩已分散粒子的沉降速度，增加介質(zhì)的黏度可以減小粒子沉降速度。能增加液體黏度的物質(zhì)稱為增黏劑，它的重要作用是保持有效成分呈穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)，防止貯存期間產(chǎn)生沉積、結(jié)塊。為此在已篩選出的分散介質(zhì)、乳化劑的基礎(chǔ)上，對(duì)增黏劑進(jìn)行了篩選，篩選結(jié)果見表3。

從篩選結(jié)果可以看出，有機(jī)膨潤(rùn)土作為增黏劑制劑的熱貯穩(wěn)定性、乳化分散性及懸浮率均好于其他的增黏劑，因此選用有機(jī)膨潤(rùn)土作為該產(chǎn)品配方的增黏劑。

3.4 最佳配方及技術(shù)指標(biāo)

根據(jù)已有篩選結(jié)果，可以得到15%甲基磺草酮油懸劑最佳配方，見表4。因原藥甲基磺草酮含量為97%，實(shí)際配制中調(diào)整其用量為15.5%，相應(yīng)調(diào)整脂肪酸甲酯補(bǔ)足100%。

制備所得的15%甲基磺草酮油懸劑外觀為可流動(dòng)性、黏稠狀液體。貯存過(guò)程中可有少量沉淀或微弱分層，但置于室溫下經(jīng)搖動(dòng)能恢復(fù)原狀，無(wú)結(jié)塊。制備15%甲基磺草酮油懸劑技術(shù)指標(biāo)及檢測(cè)結(jié)果見表5。

由檢測(cè)結(jié)果可以看出，該配方各項(xiàng)性能合格，適合用于工業(yè)化生產(chǎn)。

4 討論

油懸劑是符合目前綠色環(huán)保概念的一種劑型，其生物學(xué)效果好，且適合于非油溶性的固體原藥和液體原藥制成混劑，具有很好的發(fā)展前景。GY-OD01是北京市廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司新開發(fā)出來(lái)的油懸劑專用助劑，在油懸劑中具有良好的乳化分散性能，進(jìn)行復(fù)配能夠通用于多種油懸劑配方中。

參考文獻(xiàn)：

[1] 劉躍群，朱炳煜，杜有辰，等.以生物柴油為介質(zhì)的4%煙嘧磺隆油懸劑的配方研制[J].農(nóng)藥研究與應(yīng)用，2008，12（1）：20-22.

[2] 楊靖華，荊瑞俊.6%煙嘧磺隆油懸浮劑的研制[J]. 貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37（3）：74-75.

[3] 郭武棣.農(nóng)藥劑型加工叢書——液體制劑[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.

[4] 吳學(xué)民，徐 妍.農(nóng)藥制劑加工實(shí)驗(yàn)[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2008.

[5] GB/T 14825-2006，農(nóng)藥懸浮率測(cè)定方法[S].