• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    四羧基單核金屬酞菁配合物的表征

    2013-11-05 00:30:52陶正章高延敏賈寧寧楊志磊
    武漢科技大學(xué)學(xué)報 2013年1期
    關(guān)鍵詞:酞菁光吸收單核

    陶正章,高延敏,賈寧寧,楊志磊

    (江蘇科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 鎮(zhèn)江,212003)

    與聚合物太陽能電池相比,染料敏化太陽能電池(DSSC)具有容易進(jìn)行分子設(shè)計和合成的優(yōu)點(diǎn),是太陽能電池研究的新熱點(diǎn)[1-3]。目前染料敏化太陽能電池使用的主要為釕染料[4],其價格昂貴且有毒,因此尋找替代材料成為重要的研究課題。金屬酞菁及其衍生物敏化劑具有光穩(wěn)定性好、在紅光及近紅外區(qū)吸收強(qiáng)、無毒的特性,是最有希望的釕染料替代材料[5-7]。

    近年來,酞菁衍生物在光伏領(lǐng)域的應(yīng)用得到迅速發(fā)展,針對其分子設(shè)計與合成方面的研究工作也開展較多[8-11]。人們通過分子設(shè)計和合成技術(shù)擴(kuò)大了酞菁衍生物的吸光范圍,從而提高了其光電轉(zhuǎn)化效率。例如,梁茂等[12]合成的三聚茚基三芳胺染料最大吸收峰出現(xiàn)在538nm,寧波等[13]合成的納米銅酞菁最大吸收峰出現(xiàn)在604 nm。然而,綜合考慮酞菁衍生物光吸收性和熱穩(wěn)定性的研究文獻(xiàn)比較少。為此,本研究合成了3種帶有四羧基的單核金屬酞菁配合物,采用紅外光譜、紫外-可見光譜、熱重分析等對產(chǎn)物的吸收光譜和熱穩(wěn)定性進(jìn)行分析比較,以期為金屬酞菁衍生物的實(shí)際應(yīng)用提供參考。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 酞菁配合物的制備

    合成酞菁配合物的反應(yīng)式如下,其中M分別代表Cu、Zn和Fe。

    分別稱取偏苯三酸8g、尿素1.5g和氯化鋅2.5g,攪拌均勻后,滴加四水合鉬酸0.15g,以上原料均為分析純。將原料倒入燒瓶中,控制油浴溫度為150℃,直到整個溶液變?yōu)闊o色透明狀。繼續(xù)升溫至230℃,反應(yīng)4h得到深綠色的固體初級反應(yīng)產(chǎn)物。用1.0mol/L稀鹽酸浸泡8h,過濾并用蒸餾水洗滌,得到酰胺金屬酞菁化合物。烘干后用2.0mol/L飽和NaCl的NaOH溶液浸泡并加熱沸騰,恒溫6h,然后用蒸餾水洗滌抽濾,最后用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值為3左右,得到絮狀沉淀,過濾后離心并干燥,即可得到四羧基單核鋅酞菁配合物ZnPc(COOH)4。將原料中氯化鋅換成氯化亞鐵和氯化銅,按上述相同方法分別制備FePc(COOH)4和CuPc(COOH)4。

    1.2 酞菁配合物的表征

    采用FST2000傅里葉紅外光譜儀測定酞菁配合物的紅外光譜,KBr壓片;帶有羧基結(jié)構(gòu)的酞菁配合物易溶于乙醇等有機(jī)溶劑,因此采用U-3010紫外可見分光光度計測定酞菁配合物在乙醇溶液中的紫外-可見光譜;采用Diamond TG/DTA綜合熱分析儀分析酞菁配合物的熱穩(wěn)定性。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 紅外光譜分析

    圖1為3種合成產(chǎn)物的紅外光譜。由圖1可見,在4個波數(shù)區(qū)域出現(xiàn)了伸縮振動吸收峰,其中1600cm-1附近的 C==O伸縮振動峰和1400 cm-1附近的C—O吸收峰表明合成物帶有羧基結(jié)構(gòu),1080cm-1附近為酞菁環(huán)C—H伸縮振動峰,740cm-1附近為取代苯環(huán)振動峰。由以上分析可知,合成產(chǎn)物為具有羧基結(jié)構(gòu)的酞菁配合物。

    圖1 四羧基單核金屬酞菁配合物的紅外光譜Fig.1 FTIR spectra of four carboxyl mononuclear metal phthalocyanine complexes

    2.2 紫外-可見吸收光譜分析

    圖2 四羧基單核金屬酞菁配合物的紫外-可見吸收光譜Fig.2 Ultraviolet-visible absorption spectra of four carboxyl mononuclear metal phthalocyanine complexes

    3種金屬單核酞菁配合物在乙醇溶液中的紫外-可見吸收光譜如圖2所示。由圖2可見,所合成的酞菁配合物在200~900nm范圍內(nèi)有兩個較強(qiáng)吸收峰,分別為Q帶(可見光區(qū)600~700 nm范圍)和B帶(紫外光區(qū)300~500nm范圍)[12]。吸收峰產(chǎn)生的機(jī)理是酞菁環(huán)配體環(huán)上的π電子躍遷[13],Q帶由2a1u→6eg的躍遷引起,B帶則由4a2u→6eg的躍遷引起,其分子軌道如圖3所示。

    圖3 金屬酞菁分子軌道示意圖Fig.3 Molecular orbital schemes of metal phthalocyanine

    FePc(COOH)4、CuPc(COOH)4、ZnPc-(COOH)4的紫外-可見吸收光譜對應(yīng)的最大吸收峰波長分別為632、641、645nm,產(chǎn)生這種差異的原因是:中心金屬Fe、Cu、Zn的離子參與了分子軌道的形成過程,導(dǎo)致電子躍遷的2a1u→6eg與4a2u→6eg分子組態(tài)能級發(fā)生變化,HOMO軌道能級升高程度不一致,因此金屬酞菁發(fā)生了一定的波長紅移。3種金屬單核酞菁配合物的最大吸收波長大小順序?yàn)?ZnPc(COOH)4>CuPc-(COOH)4>FePc(COOH)4。另外,本研究合成的酞菁配合物最大吸收波長為645nm,大于文獻(xiàn)[12]中三聚茚基三芳胺染料最大吸收波長538 nm和文獻(xiàn)[13]中銅酞菁染料最大吸收波長604 nm,相比較而言擴(kuò)大了光吸收范圍,增加了光電轉(zhuǎn)化效率。

    2.3 熱穩(wěn)定性分析

    金屬酞菁配合物在工作時,熱量的累積會導(dǎo)致其敏化區(qū)域溫度急劇上升,因此金屬酞菁配合物的熱穩(wěn)定性是決定其能否投入實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵。3種金屬單核酞菁配合物的TG-DTA曲線如圖4所示。從圖4中可以看出,金屬酞菁配合物的熱失重一般分為3個階段:100℃以下為結(jié)晶水的脫除過程;340℃左右,酞菁環(huán)結(jié)構(gòu)被破壞,揮發(fā)物質(zhì)逸出;700℃左右,酞菁環(huán)分解完畢,殘留無機(jī)物。同時,上述過程伴隨著熱量變化,3種金屬單核酞菁配合物的吸熱峰位置也存在差異。

    酞菁配合物在300℃附近出現(xiàn)晶型轉(zhuǎn)變,即存在由α構(gòu)型晶體轉(zhuǎn)化為β構(gòu)型晶體的相變。一般來說,α構(gòu)型晶體處于平面結(jié)構(gòu),對光有較大的吸收量,導(dǎo)致酞菁配合物的光電轉(zhuǎn)化率較高。因此,酞菁配合物中α構(gòu)型晶體越穩(wěn)定,其光電性能就越好。當(dāng)α構(gòu)型轉(zhuǎn)變成β構(gòu)型時,酞菁環(huán)共軛結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞。α與β晶型之間存在相平衡,其平衡常數(shù)滿足式(2):

    圖4 四羧基單核金屬酞菁配合物的的TG-DTA曲線Fig.4 TG-DTA curves of four carboxyl mononuclear metal phthalocyanine complexes

    式中:Kc為α晶型向β晶型轉(zhuǎn)變的化學(xué)平衡常數(shù);T為溫度;R為摩爾氣體常數(shù);ΔrUm為等溫等壓條件下的熱力學(xué)能量變化。由式(2)可知,ΔrUm/T2越大,則Kc越大,β晶型增多,不利于光吸收。圖4中DTA曲線第二個吸熱峰的面積反映金屬酞菁在此溫區(qū)吸熱量的大小,通過面積計算可知,在等溫等壓條件下,ΔrUm/T2(Cu)>ΔrUm/T2(Zn)>ΔrUm/T2(Fe),因此 Kc(Fe)最小。這表明在給定的溫度條件下,3種金屬單核酞菁配合物的熱穩(wěn)定性優(yōu)劣順序?yàn)镕ePc-(COOH)4> ZnPc(COOH)4> CuPc(COOH)4。當(dāng)溫度高于這個區(qū)域時,酞菁環(huán)結(jié)構(gòu)已經(jīng)被破壞。

    3 結(jié)論

    (1)采用高溫熔融法可制備四羧基單核金屬酞菁配合物。

    (2)3種四羧基單核金屬酞菁配合物在紫外-可見光區(qū)域的最大吸收波長大小順序?yàn)閆nPc-(COOH)4>CuPc(COOH)4>FePc(COOH)4,其熱穩(wěn)定性優(yōu)劣順序?yàn)镕ePc(COOH)4> ZnPc-(COOH)4> CuPc(COOH)4。

    (3)本研究合成的酞菁配合物最大吸收波長為645nm,相比較而言擴(kuò)大了光吸收范圍,增加了光電轉(zhuǎn)化效率。

    [1]周迪,佘希林,宋國軍.金屬有機(jī)類光敏劑在染料敏化太陽能電池中的應(yīng)用[J].貴金屬,2010,31(1):37-41.

    [2]林紅,李鑫,劉憶翥,等.太陽能電池發(fā)展的新概念和新方向[J].稀有金屬材料與工程,2009,38(22):722-725.

    [3]Dai S Y,Wang K J,Weng J,et a1.Design of DSC panel with efficiency more than 6%[J].Solar Energy Materials and Solar Cells,2005,85:447-455.

    [4]Hou Y J,Xie P H,Zhang B W,et al.Influence of the attaching group and substituted position in the photosensitization behavior of ruthenium polypyridyl complexes[J].Inorg Chem,1999,38:6320-6322.

    [5]Nathan M Bamsey,Avery P Yuen,Ah-Mee Hor,et al.Integration of an M-phthalocyanine layer into solution-processed organic photovoltaic cells for improved spectral coverage[J].Solar Energy Materials and Solar Cells,2011,95(7):1970-1973.

    [6]Kantekin H,Dilber G,Nas A,et al.Microwaveassisted synthesis and characterization of a new soluble metal-free and metallophthalocyanines peripherally fused to four 18-membered tetrathiadiaza macrocycles[J].Journal of Organometallic Chemistry,2010,695(8):1210-1214.

    [7]Zhong Aimin,Zhang Yuexing,Bian Yong.Structures and spectroscopic properties of non-peripherally and peripherally substituted metal-free phthalocyanines[J].J Mol Graphics Modell,2010,29(3):470-474.

    [8]Cihan Kantar,Erbil Agar.The microwave-assisted synthesis and characterization of novel polymeric phthalocynines containing resorcinarene[J].Dyes Pigments,2008,77(2):487-490.

    [9]Tamer Ezzat Youssef.Efficient green procedures for the preparation of novel tetraalkynyl substituted phthalocyanines[J].Polohedron,2010,29(7):1776-1783.

    [10]Shaabani A,Maleki Moghaddam R.Microwave assisted synthesis of metal-free phthalocyanine and metallophthalo-cyalnines[J].Dyes Pigments,2007,74(6):279-280.

    [11]Ismail Degirmencioglu,Riza Bayrak,Mustafa Er,et al.The microwave-assisted synthesis and struc-tural characterization of novel,dithia-bridged polymeric phthalocyanines containing a substituted thiophenylamine Schiff base[J].Dyes Pigments,2009,83(1):51-58.

    [12]梁茂,王旭達(dá),袁穎,等.2種三聚茚基三芳胺染料的合成及其光伏性能[J].應(yīng)用化學(xué),2011,28(12):1388-1390.

    [13]寧波,姜朋麗,郭增彩,等.納米銅酞菁及其衍生物的合成與表征[J].東北師大學(xué)報:自然科學(xué)版,2011,43(4):84-87.

    猜你喜歡
    酞菁光吸收單核
    2-硝基酞菁鋁的合成及其催化活性研究
    安徽化工(2018年4期)2018-09-03 07:11:48
    多元稀土硼化物Ce1-xNdxB6的制備及性能研究*
    功能材料(2016年1期)2016-05-17 03:38:24
    鑲嵌納米晶硅的氧化硅薄膜微觀結(jié)構(gòu)調(diào)整及其光吸收特性
    一種簡單的分離、培養(yǎng)及鑒定小鼠外周血單核巨噬細(xì)胞方法的建立
    纖維素纖維負(fù)載鈷酞菁對活性染料X-3B的降解
    四羧基酞菁鋅鍵合MCM=41的合成及其對Li/SOCl2電池催化活性的影響
    單核Ru(Ⅲ)-edta類配合物的合成﹑結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究
    苯并咪唑衍生的單核鈷(Ⅱ)和單核鎳(Ⅱ)配合物與DNA和蛋白質(zhì)的結(jié)合反應(yīng)性及細(xì)胞毒活性研究
    納米免疫磁珠富集單核增生李斯特菌
    Photoabsorp tion of Na n C lusters and Vo lum e P lasm on:Theory Rev iew
    久久人人爽人人片av| 欧美区成人在线视频| 日韩欧美精品v在线| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 一个人观看的视频www高清免费观看| 久久精品久久久久久久性| 免费人成在线观看视频色| 黄色日韩在线| 久久久久久伊人网av| 丝袜美腿在线中文| 麻豆av噜噜一区二区三区| 午夜视频国产福利| 男人舔奶头视频| 少妇的逼好多水| 91精品伊人久久大香线蕉| 日本黄色片子视频| 日韩成人伦理影院| 国产高潮美女av| 久久国产乱子免费精品| 国精品久久久久久国模美| 韩国av在线不卡| 日韩一区二区视频免费看| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 亚洲真实伦在线观看| 色哟哟·www| 亚洲国产最新在线播放| 在线观看人妻少妇| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 一区二区三区高清视频在线| 九色成人免费人妻av| 一本一本综合久久| 天堂网av新在线| 国产精品久久久久久久电影| 国产男人的电影天堂91| 亚洲国产色片| 国产欧美日韩精品一区二区| 午夜福利在线在线| 视频中文字幕在线观看| 国产91av在线免费观看| 亚洲成色77777| 久久精品国产自在天天线| 天美传媒精品一区二区| 九九爱精品视频在线观看| 国产毛片a区久久久久| 日本色播在线视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 日本一本二区三区精品| av在线蜜桃| 欧美精品国产亚洲| 在线免费十八禁| 亚洲丝袜综合中文字幕| 免费高清在线观看视频在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产乱来视频区| 秋霞伦理黄片| 亚洲欧美精品专区久久| 女人十人毛片免费观看3o分钟| a级毛色黄片| kizo精华| 日本三级黄在线观看| 大香蕉久久网| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 精品久久久精品久久久| 成人一区二区视频在线观看| av网站免费在线观看视频 | 乱人视频在线观看| .国产精品久久| 精品国产露脸久久av麻豆 | 日韩精品有码人妻一区| 在线免费观看的www视频| 日韩强制内射视频| av卡一久久| 嘟嘟电影网在线观看| 99久久精品一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 国产老妇女一区| 蜜臀久久99精品久久宅男| av免费在线看不卡| 久久久精品94久久精品| 久久久久九九精品影院| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产午夜精品一二区理论片| 亚洲电影在线观看av| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 青春草亚洲视频在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 日本一本二区三区精品| 欧美人与善性xxx| 国产高潮美女av| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产视频首页在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 91精品国产九色| 中文字幕久久专区| 熟女电影av网| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 麻豆国产97在线/欧美| 乱人视频在线观看| 成人无遮挡网站| a级毛色黄片| 精品一区二区三卡| 内射极品少妇av片p| 亚洲色图av天堂| 免费观看av网站的网址| 色网站视频免费| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲成色77777| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲欧美精品专区久久| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 极品少妇高潮喷水抽搐| 伊人久久精品亚洲午夜| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产成人91sexporn| 一夜夜www| 99久国产av精品国产电影| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲无线观看免费| 国产乱人视频| 日韩欧美三级三区| av在线播放精品| 日韩一区二区三区影片| 亚洲无线观看免费| 日韩大片免费观看网站| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 97超视频在线观看视频| 久久99热6这里只有精品| 大香蕉久久网| 精品久久国产蜜桃| 欧美高清性xxxxhd video| 在线天堂最新版资源| 亚洲内射少妇av| 国产乱来视频区| www.av在线官网国产| 国产成人91sexporn| 国产老妇伦熟女老妇高清| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲电影在线观看av| 国产精品av视频在线免费观看| 777米奇影视久久| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 精华霜和精华液先用哪个| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 联通29元200g的流量卡| 精品久久久久久久久亚洲| 午夜老司机福利剧场| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产一区二区三区av在线| 欧美成人a在线观看| 丝袜喷水一区| 美女大奶头视频| 成人无遮挡网站| 99久久精品一区二区三区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 老司机影院成人| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲av男天堂| 国产69精品久久久久777片| h日本视频在线播放| 亚洲国产欧美在线一区| 国产人妻一区二区三区在| av在线亚洲专区| 草草在线视频免费看| 亚洲国产色片| 国产精品.久久久| 五月玫瑰六月丁香| 国产乱来视频区| 看十八女毛片水多多多| 淫秽高清视频在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 午夜福利高清视频| 免费大片18禁| 一级毛片aaaaaa免费看小| av在线观看视频网站免费| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产淫语在线视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 国产色爽女视频免费观看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 久久综合国产亚洲精品| 国产成人a区在线观看| 身体一侧抽搐| 我的女老师完整版在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| av女优亚洲男人天堂| 又爽又黄无遮挡网站| 精品一区二区三卡| 国内精品一区二区在线观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 婷婷色综合大香蕉| 搡老妇女老女人老熟妇| 免费黄色在线免费观看| 欧美成人午夜免费资源| 看十八女毛片水多多多| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产精品福利在线免费观看| 亚洲av福利一区| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美97在线视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 欧美bdsm另类| 天天躁日日操中文字幕| 国产久久久一区二区三区| 精品不卡国产一区二区三区| 免费电影在线观看免费观看| 大香蕉97超碰在线| 精品久久久噜噜| 日本黄大片高清| 淫秽高清视频在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 中文资源天堂在线| 五月伊人婷婷丁香| 天天躁日日操中文字幕| 18禁动态无遮挡网站| 黄色一级大片看看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 神马国产精品三级电影在线观看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 亚洲av不卡在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 久久99热这里只有精品18| 六月丁香七月| 国产综合懂色| 日韩欧美 国产精品| 偷拍熟女少妇极品色| 国产精品久久久久久久久免| 女人久久www免费人成看片| 日日撸夜夜添| 午夜爱爱视频在线播放| 中文字幕亚洲精品专区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 边亲边吃奶的免费视频| 我的女老师完整版在线观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 毛片一级片免费看久久久久| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 精品国内亚洲2022精品成人| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 天堂√8在线中文| 韩国av在线不卡| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 99热全是精品| 尾随美女入室| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 九色成人免费人妻av| 精品欧美国产一区二区三| 观看免费一级毛片| 免费av不卡在线播放| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产高清国产精品国产三级 | 一区二区三区高清视频在线| 日韩伦理黄色片| 观看美女的网站| 久久人人爽人人片av| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 国产成年人精品一区二区| 男女视频在线观看网站免费| 天堂俺去俺来也www色官网 | 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 国产精品国产三级专区第一集| 1000部很黄的大片| 亚洲伊人久久精品综合| 我要看日韩黄色一级片| 能在线免费看毛片的网站| 亚洲精品国产av蜜桃| 一个人看视频在线观看www免费| 国产亚洲5aaaaa淫片| 亚洲精品国产成人久久av| 国产精品熟女久久久久浪| 又爽又黄a免费视频| 99re6热这里在线精品视频| 91久久精品电影网| 亚洲av男天堂| 国产成人a∨麻豆精品| 韩国高清视频一区二区三区| 97超碰精品成人国产| 亚洲av国产av综合av卡| 色综合站精品国产| 亚洲精品日本国产第一区| 高清在线视频一区二区三区| 少妇高潮的动态图| 亚洲精品日韩av片在线观看| 一二三四中文在线观看免费高清| 蜜桃久久精品国产亚洲av| .国产精品久久| 久久久成人免费电影| 一区二区三区四区激情视频| 免费观看精品视频网站| 国产老妇女一区| 欧美bdsm另类| 日日摸夜夜添夜夜爱| 欧美丝袜亚洲另类| 99热这里只有是精品50| 亚洲av二区三区四区| 色综合亚洲欧美另类图片| 成人午夜高清在线视频| 亚洲精品一区蜜桃| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产人妻一区二区三区在| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品综合久久久久久久免费| 高清av免费在线| 国产成人aa在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 22中文网久久字幕| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲在线自拍视频| 色网站视频免费| 国产伦精品一区二区三区视频9| 能在线免费看毛片的网站| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 一个人观看的视频www高清免费观看| 日本三级黄在线观看| h日本视频在线播放| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产黄色小视频在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 成人亚洲精品一区在线观看 | 亚洲欧美清纯卡通| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲自偷自拍三级| 国产精品熟女久久久久浪| 日韩电影二区| 你懂的网址亚洲精品在线观看| av播播在线观看一区| 国产综合精华液| 午夜福利成人在线免费观看| 国产午夜精品论理片| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产一区二区在线观看日韩| 2018国产大陆天天弄谢| 99热全是精品| 久久亚洲国产成人精品v| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲欧洲日产国产| 国产淫片久久久久久久久| 色尼玛亚洲综合影院| 三级经典国产精品| 色吧在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 欧美激情久久久久久爽电影| 日韩中字成人| 在线观看美女被高潮喷水网站| 又爽又黄无遮挡网站| 黄色一级大片看看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 欧美丝袜亚洲另类| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 3wmmmm亚洲av在线观看| 在线观看免费高清a一片| 精品人妻一区二区三区麻豆| av.在线天堂| 男女边吃奶边做爰视频| 国产视频内射| 国产探花极品一区二区| 日本色播在线视频| 六月丁香七月| 久久久久久久国产电影| 黄色日韩在线| 国产精品久久久久久精品电影| 国产片特级美女逼逼视频| 赤兔流量卡办理| 日本wwww免费看| 成年人午夜在线观看视频 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 一级二级三级毛片免费看| 欧美成人精品欧美一级黄| 波野结衣二区三区在线| 午夜激情久久久久久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 精品国产露脸久久av麻豆 | 亚洲人与动物交配视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| 在线免费观看的www视频| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 伊人久久精品亚洲午夜| 久久99热这里只有精品18| 简卡轻食公司| 日韩成人伦理影院| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 只有这里有精品99| 日韩av在线大香蕉| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产乱人视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 午夜久久久久精精品| 日韩av在线免费看完整版不卡| 成人午夜高清在线视频| 中文字幕久久专区| 婷婷色综合大香蕉| 欧美成人一区二区免费高清观看| 日韩欧美一区视频在线观看 | av免费观看日本| 久久午夜福利片| 国产午夜精品一二区理论片| 亚洲成人中文字幕在线播放| 久久韩国三级中文字幕| 免费人成在线观看视频色| 久久国产乱子免费精品| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 国产亚洲91精品色在线| 国产麻豆成人av免费视频| 十八禁网站网址无遮挡 | 亚洲av中文字字幕乱码综合| 中文欧美无线码| 97热精品久久久久久| 免费黄频网站在线观看国产| 日韩欧美精品v在线| 国内精品宾馆在线| av在线亚洲专区| 亚洲伊人久久精品综合| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产成人freesex在线| 国产成人91sexporn| 久久久久网色| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产成人精品婷婷| 国产69精品久久久久777片| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲最大成人av| 色尼玛亚洲综合影院| 男的添女的下面高潮视频| 久久99热这里只频精品6学生| 日韩视频在线欧美| 看非洲黑人一级黄片| 日本欧美国产在线视频| 三级经典国产精品| 97在线视频观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲精品视频女| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产欧美日韩精品一区二区| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲国产色片| 亚洲色图av天堂| 国产精品爽爽va在线观看网站| 又爽又黄a免费视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产午夜福利久久久久久| www.av在线官网国产| 淫秽高清视频在线观看| 国产在视频线在精品| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲最大成人手机在线| 波野结衣二区三区在线| 国产综合精华液| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲欧洲国产日韩| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 成人亚洲欧美一区二区av| 我要看日韩黄色一级片| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产av在哪里看| 亚洲精品国产av成人精品| 国产伦一二天堂av在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 欧美 日韩 精品 国产| 成人毛片60女人毛片免费| 在线观看免费高清a一片| 日韩欧美一区视频在线观看 | 欧美xxⅹ黑人| 激情 狠狠 欧美| 国产高清三级在线| 亚洲精品日韩av片在线观看| 精品欧美国产一区二区三| www.av在线官网国产| 九色成人免费人妻av| 亚洲图色成人| 久久久午夜欧美精品| 在现免费观看毛片| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 淫秽高清视频在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 久久精品国产自在天天线| 熟女人妻精品中文字幕| 国产老妇女一区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 可以在线观看毛片的网站| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 中文字幕亚洲精品专区| 久久99蜜桃精品久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 亚洲av一区综合| 国产欧美日韩精品一区二区| 97超视频在线观看视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 两个人的视频大全免费| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲自偷自拍三级| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产精品福利在线免费观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 性色avwww在线观看| 精品酒店卫生间| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| 国产男人的电影天堂91| 精品人妻一区二区三区麻豆| 美女主播在线视频| 国产69精品久久久久777片| 久久精品人妻少妇| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产一级毛片七仙女欲春2| av卡一久久| 国产一区二区三区综合在线观看 | 日日摸夜夜添夜夜爱| 中国美白少妇内射xxxbb| 淫秽高清视频在线观看| 精品一区二区三卡| 欧美精品国产亚洲| 久久久久久久久久久丰满| 久久精品国产自在天天线| 久久久久性生活片| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久久久性生活片| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美成人一区二区免费高清观看| 久久久久国产网址| 国产综合精华液| 久久亚洲国产成人精品v| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 久久热精品热| 男插女下体视频免费在线播放| 女人久久www免费人成看片| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 中国美白少妇内射xxxbb| 乱人视频在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲欧洲日产国产| 免费人成在线观看视频色| 丰满人妻一区二区三区视频av| av线在线观看网站| 精品国产三级普通话版| 韩国高清视频一区二区三区| 人人妻人人澡欧美一区二区| 久久精品国产亚洲网站| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产精品一区www在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品一区二区三区视频在线| 欧美精品一区二区大全| 老司机影院成人| 身体一侧抽搐| 国内精品宾馆在线| 三级国产精品欧美在线观看| 日韩亚洲欧美综合| 寂寞人妻少妇视频99o| 免费观看的影片在线观看| 色网站视频免费| 大片免费播放器 马上看| 大香蕉久久网| 欧美激情在线99| 伦理电影大哥的女人| 一个人观看的视频www高清免费观看| 女人久久www免费人成看片| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲欧美日韩东京热| 国产免费视频播放在线视频 | 国产亚洲最大av| 国产成人freesex在线| 国精品久久久久久国模美| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产片特级美女逼逼视频| 国产av在哪里看| 成年av动漫网址| 精品一区二区免费观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 日韩欧美三级三区| 久久久久久久亚洲中文字幕| av又黄又爽大尺度在线免费看| 免费观看精品视频网站| 亚洲内射少妇av| 亚洲人成网站在线观看播放| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 久久久久久久久久成人| 一区二区三区四区激情视频| av福利片在线观看| 日韩欧美精品免费久久| 欧美三级亚洲精品| 成人性生交大片免费视频hd| 国产永久视频网站| 国产精品一二三区在线看| 婷婷色综合大香蕉| 内地一区二区视频在线| 久久久久久久久大av| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产av不卡久久| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 男女边吃奶边做爰视频| kizo精华| 卡戴珊不雅视频在线播放|