GC/MS/Xcalibur技術(shù)自動分析疑似固體中管制藥物

黎 乾，邢若葵，戴維列，溫錦鋒，王松才，黃 煒

（廣州市刑事科學(xué)技術(shù)研究所，廣東 廣州510030）

為防止藥品濫用損害人體健康，各國都對連續(xù)使用能產(chǎn)生身體依賴性、易形成癮癖的藥品進行管制，這些藥品一旦超范圍使用即可成為毒品，因此國家管制藥品的分析是毒品分析的基礎(chǔ)。國家管制藥品范圍廣、種類多，不斷有新品種加入。隨著《禁毒法》等相關(guān)涉毒法律的頒布實施，我國對毒品犯罪的打擊越來越重視、越來越規(guī)范，各種辦案時限的嚴(yán)格執(zhí)行要求對疑擬毒品樣品的檢驗必須快速、準(zhǔn)確。因此研究管制藥品的快速篩查方法已成為當(dāng)前我國司法鑒定的重要任務(wù)之一。

本文以國家2007年公布的列入管制的精神藥品和麻醉藥品的品種目錄為基礎(chǔ)，建立了含230種國家管制藥物的質(zhì)譜用戶庫，庫名含多種實用信息；建立了分離度好、靈敏度高的管制藥物分析條件，同時測定了36種常見管制藥物的保留時間和檢測限；建立質(zhì)譜數(shù)據(jù)的自動分析方法，自動打印報告，一次進樣完成管制藥物的篩選分析，能有效提高可疑樣本中管制藥品篩選分析的速度，很好地適應(yīng)了我國當(dāng)前嚴(yán)打毒品犯罪的要求。

1 儀器與試劑

Thermo公司的ISQ氣質(zhì)聯(lián)用儀（配AS3000自動進樣器；Xcalibur2.0工作站；Xreport報告編輯軟件）；Mettler XS105分析天平 （瑞士）；BIOHIT prospenser 50ml自動吸液器 （美國）；Branson 1210超聲波發(fā)生器；Sigma 3-18K高速冷凍離心機（德國）。

對照品苯丙胺、甲基苯丙胺、二甲基苯丙胺、MDA、巴比妥、MDMA、阿普巴比妥、異戊巴比妥、戊巴比妥、度冷丁、司可巴比妥、咖啡因、氯胺酮、曲馬多、苯巴比妥、安眠酮、可卡因、SKF525A、奧沙西泮、大麻二酚、可待因、勞拉安定、安定、嗎啡、乙?？纱颉⑷ゼ装捕?、O6－單乙酰嗎啡、大麻酚、咪噠唑侖、海洛因、硝基安定、利眠寧、唑吡坦、氯硝安定、舒樂安定、阿普唑侖、扎來普隆、三唑侖購自國家麻醉品實驗室。甲醇（分析純）購自廣州試劑廠。

2 實驗方法

2.1 溶液制備

對照品溶液：準(zhǔn)確配制1mg/mL的上述對照品甲醇溶液10mL，各取0.1mL于10mL容量瓶中，最后用甲醇定容、混勻，得到10μg/mL的對照品混標(biāo)溶液。

檢材溶液：固體檢材先用瑪瑙研缽研磨成均勻細粉，再用XS－105電子天平稱取檢材5mg，裝入15mL試管中，用移液管加入甲醇10mL，超聲10min，渦旋1min，3000×g離心5min，取 1mL樣品溶液裝入 2mL樣品瓶中供GC/MS分析。

2.2 常見國家管制藥品質(zhì)譜用戶庫的建立

本文以國家食品藥品監(jiān)督管理局、公安部和衛(wèi)生部于2007年頒布的麻醉藥品和精神藥品品種目錄為基礎(chǔ)，充分查閱各類相關(guān)文獻[1-7]，對常見管制藥品中文名、外文名、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)用途和毒理數(shù)據(jù)等信息進行匯總整理成冊；根據(jù)這些信息在NIST庫或毒物庫里找出管制藥品的質(zhì)譜圖，然后另起名字存到質(zhì)譜用戶庫“dupin2007”里；對于標(biāo)準(zhǔn)庫里沒有的物質(zhì)，則用已經(jīng)確證的對照品分析得到質(zhì)譜圖再存進庫里，如二氫埃托啡。

2.3 自動篩選分析方法的建立

首先在Xreport軟件中編輯打印報告模板；然后在Xcalibur工作站中編輯儀器采集方法、數(shù)據(jù)處理方法；最后再在Xcalibur工作站中編輯樣品運行序列。當(dāng)運行序列時儀器即可自動分析樣品、自動打印報告。

采集條件：分流進樣（280℃，分流比 30∶1）；DB-5MS色譜柱（30m × 0.25mm × 0.25μm），柱溫（初溫60℃保持1min， 以50℃/min升至160℃，再以 10℃/min升至280℃，保持10分鐘），柱流量（氦氣，恒流模式，1ml/min）；離子源（EI＋；70eV；230℃），傳輸線溫度（280℃），全掃描方式（40～500amu），溶劑延遲（3min）。

數(shù)據(jù)分析條件：平滑參數(shù)設(shè)為7；積分參數(shù)選擇avalon 方式（bunch factor–2； p-p threshold–90； start threshold–3000； end threshold–3000； area threshold-10000）；扣背景參數(shù)選擇combine方式（background subtraction left region–1； peak top region–4）； 譜庫檢索方式用：normol。結(jié)果輸出閥值：正匹配度 ＞600。

結(jié)果輸出條件：標(biāo)題信息（文件名稱、文件保存位置、采集時間、樣品編號）；總離子流圖；定性結(jié)果（保留時間，名稱，匹配度，可能性，質(zhì)譜圖）。

3 結(jié)果與討論

3.1 常見管制藥品標(biāo)樣的測定

將對照品混標(biāo)用甲醇稀釋成 0.2、0.5、1、2、5μg/mL，進樣1μL，用本法分析，以定性結(jié)果正匹配度大于800的最低濃度來計算實際檢測限，結(jié)果見圖1、表1。由此可見，用本法測定常見管制藥品，分離度好、靈敏度高，可滿足實際檢驗的需要。

圖1 常見管制藥品標(biāo)樣的TIC圖

表1 部分管制藥品的保留時間、檢測限和特征離子

續(xù)表1

3.2 實行自動分析，使分析過程快速化

本法對樣品處理后用氣質(zhì)聯(lián)用儀自動進樣、自動處理數(shù)據(jù)、自動打印譜圖，真正實現(xiàn)“一針分析出結(jié)果”，免去逐一人工調(diào)譜圖、選質(zhì)譜圖、扣背景、庫檢索、分析打印譜圖等繁雜而重復(fù)的步驟，達到了省時省力的效果。

3.3 質(zhì)譜用戶庫內(nèi)藥品名稱直接包含管制信息，使對分析結(jié)果的判斷快速化

質(zhì)譜用戶庫內(nèi)藥品名稱包括管制藥品的種類、編號、英文名、中文名、注釋編號，能幫助我們快速地判斷該樣品是否含有國家管制藥品成分，非常適合可疑樣品中管制藥品篩選工作的需要。附藥品名稱圖解如圖2。

圖2 庫名信息示意圖

3.4 結(jié)果評價

查閱自動分析結(jié)果，如色譜峰保留時間與標(biāo)樣相同（相差＜2%），質(zhì)譜圖正匹配度＞800（或檢材特征離子與標(biāo)準(zhǔn)相同且離子豐度相差＜20%），則檢驗結(jié)果可靠。其他結(jié)果，或人工復(fù)查，或重新檢驗。

3.5 可疑毒品檢材的檢驗

可疑固體中檢出煙酰胺、咖啡因、普魯卡因、海洛因成分，海洛因的自動檢索結(jié)果見圖3，檢材的總離子流圖見圖4。

圖3 可疑粉末中檢出海洛因成分的結(jié)果輸出圖

圖4 可疑粉末的TIC圖

4 結(jié)論

本法運用GC/MS/Xcalibur技術(shù)自動檢測疑似固體中管制藥物，能夠自動進樣、自動分析數(shù)據(jù)、自動打印譜圖，結(jié)合含多種實用信息的管制藥品質(zhì)譜用戶庫的使用，能快速確定疑似固體樣品中是否含有常見管制藥品成分。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.麻醉藥品、精神藥品品種目錄[S].2007.

[2]Narcotics Ccortrol Board.List of Narcotic Drugs Under International Control International[S].2008.

[3]International Narcotics Ccortrol Board.List of Psychotropic Substances Under Internation Control[S].2003.

[4]International Narcotics Ccortrol Board.List of Precursors and Chemicals Frequently Used in the Iillict Manufacure of Narcotic Drugs and Psychotropic Substances UNder International Control[S].2007.

[5]International Narcotics Ccortrol Board.Multilingual Dictionary of Narcotic Drugs and Psychotropic Substances Under International Control[S].1993.

[6]王澤民.當(dāng)代結(jié)構(gòu)藥物全集[Z].北京：北京科學(xué)技術(shù)出版社，1993.

[7]張新威.毒品和毒物檢驗[M].北京：中國人民公安大學(xué)出版社，2003：102.