浙江近岸海域貝類中重金屬和貝毒污染狀況研究

母清林, 王曉華, 佘運勇, 鄒偉明, 王 劍, 王艷華

(浙江省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站, 浙江 舟山316000)

浙江擁有豐富的海洋資源, 海洋漁業(yè)作為浙江海洋經(jīng)濟的傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)非常發(fā)達, 其中海洋貝類養(yǎng)殖和捕撈歷來是浙江漁業(yè)的重要組成部分。近年來, 隨著經(jīng)濟的發(fā)展和沿海人類活動的加劇, 近海海洋環(huán)境逐漸惡化, 有害赤潮頻發(fā), 海洋貝類也受到不同程度的污染。海洋貝類由于其特殊的棲息環(huán)境和生活特性, 同時對海洋環(huán)境中的重金屬、生物毒素具有較強的耐受力和富集能力, 因此常被作為海洋環(huán)境的指示生物[1-3]。本文選擇浙江近海幾個比較典型的海域, 采集經(jīng)濟型貝類樣品, 分析檢測重金屬、腹瀉性貝毒和麻痹性貝毒等污染物的含量, 了解浙江近岸海域貝類中重金屬、貝類毒素污染狀況, 間接反映浙江近岸海域水質(zhì)狀況, 為貝類食用安全和海洋環(huán)境保護提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集和預(yù)處理

于2010年6月至2010年7月, 在浙江近岸海域的定海、岱山、嵊泗、象山、三門、樂清及瑞安等地采集養(yǎng)殖或野生的主要經(jīng)濟貝類, 共采集了青蛤(Cyclina sinensis)、毛蚶(Meretrix meretrix)、厚殼貽貝(Mytilus coruscus)、縊蟶(Sinonovacula constricta)、泥螺(Bullacta exarata)、菲律賓蛤仔(Ruditapes philippinarum)、文蛤(Meretrix meretrix)、牡蠣(Ostrea cucullata)和櫛孔扇貝(Chlamys farreri)共 9種貝類 29份樣品(采樣點見圖 1)。貝類樣品用現(xiàn)場海水沖洗干凈后放入聚乙烯袋中, 壓出袋內(nèi)空氣, 封緊袋口, –20℃冰凍保存轉(zhuǎn)移至實驗室。由于人類食用時基本上將貝類大部分軟組織食用,因此, 樣品處理時取全部軟組織勻漿后待用。

圖1 采樣站位圖Fig. 1 Sampling stations

1.2 樣品分析方法

貝類樣品中重金屬汞、砷、銅、鉛、鋅、鎘的分析測定按照海洋監(jiān)測規(guī)范GB17378.6-2007生物體分析中規(guī)定的方法[4]。其中銅、鋅采用火焰原子吸收分光光度法, 鉛、鎘采用無火焰原子吸收分光光度法,汞、砷采用原子熒光法。腹瀉性貝毒、麻痹性貝毒采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定[5]。

2 結(jié)果與討論

2.1 貝類樣品中重金屬檢測結(jié)果

2.1.1 貝類樣品中重金屬含量

在所有的貝類樣品中, 僅有定海青蛤未檢出鉛,其余樣品中均檢測出汞、砷、銅、鉛、鋅和鎘, 貝類樣品中重金屬含量見表1。

2.1.2 貝類樣品中重金屬含量在空間和不同種類間的差異

表1 浙江近岸海域貝類中重金屬含量(mg/kg)Tab. 1 Heavy metal contents in shellfish of Zhejiang coastal areas (mg/kg)

貝類樣品中汞的含量為 0.009～0.032 mg/kg, 平均含量為0.016 mg/kg。在地域分布上汞的含量差異較小; 各種類間比較, 可發(fā)現(xiàn)在牡蠣和毛蚶中汞的含量相對高于其他貝類中汞的含量。砷的含量為0.15～1.95 mg/kg, 平均含量為0.77 mg/kg。其中在三門縊蟶中含量最高, 其余在嵊泗海域的 4種貝類中也相對較高。

銅的含量為0.7～491 mg/kg, 去除最高值491后的平均含量為3.98 mg/kg。從分布來看, 在種間可以看出明顯的差異, 最高值出現(xiàn)在牡蠣中, 其次為泥螺, 其余貝類種類間以及各海域無明顯差異。鉛的含量為0.08～0.94 mg/kg, 平均含量為0.34 mg/kg。菲律賓蛤仔中鉛的含量相對較低, 其余貝類種類間及各海域均無明顯差異。鋅的含量為7.1～667 mg/kg, 去除最高值667后均值為21.2 mg/kg。在牡蠣中鋅含量最高, 其余種類間及各海域差異較小。鎘含量為0.023～2.130 mg/kg, 均值為0.454 mg/kg。在縊蟶和青蛤中鎘含量相對較低, 牡蠣中較高。各海區(qū)比較,嵊泗海域貝類中鎘含量相對較高。

本次調(diào)查結(jié)果與其他海域貝類中重金屬調(diào)查結(jié)果比較見表2所示。本調(diào)查與呂海燕等[6]1998年對浙江近岸海域的結(jié)果相比, 貝類中汞、砷、鉛、鎘的含量均有一定程度的降低, 顯示重金屬污染得到了一定的控制。與其他海區(qū)相比, 本海區(qū)貝類中重金屬與廈門海域 2005年[7]的結(jié)果相近, 其中汞、砷、鉛、鎘略高, 銅、鋅相對較低, 與愛爾蘭Cork港[8]相比, 汞、鉛、鎘均明顯較低。與珠江口1984年[9]的數(shù)值相比, 貝類中汞與鋅略高, 其余重金屬含量均遠低于珠江口。比較結(jié)果表明, 本調(diào)查貝類中重金屬污染程度在這幾個海域中處于相對較低水平。

表2 不同海區(qū)貝類中重金屬含量比較(mg/kg)Tab. 2 Heavy metal contents in shellfish of different areas (mg/kg)

2.1.3 貝類質(zhì)量的評價

按照海洋生物質(zhì)量國家標(biāo)準(zhǔn) GB 18421-2001[10]的規(guī)定, 海洋生物質(zhì)量按照海域的使用功能和環(huán)境保護的目標(biāo)劃分為三類。第一類適用于海洋漁業(yè)水域、海水養(yǎng)殖區(qū)、海洋自然保護區(qū)、與人類食用直接有關(guān)的工業(yè)用水區(qū); 第二類適用于一般工業(yè)用水區(qū)、濱海風(fēng)景旅游區(qū); 第三類適用于港口水域和海洋開發(fā)作業(yè)區(qū)。各類重金屬海洋生物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值如表3所示。

按照浙江省海洋功能區(qū)劃, 本次調(diào)查 7個點位中, 嵊泗和象山為一類區(qū), 其余為四類區(qū), 執(zhí)行生物標(biāo)準(zhǔn)分別對應(yīng)海洋生物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的第一和第三類。貝類中汞的含量均小于0.05 mg/kg, 屬于第一類。而砷有24.1%共計7個樣品為第二類, 其余為第一類。其中嵊泗海域為一類功能區(qū), 文蛤、毛蚶中砷含量超標(biāo), 超標(biāo)率為6.9%。銅有89.7%共計26個樣品屬于第一類, 2個樣品為第二類, 有3.4%計1個樣品銅含量超標(biāo)。貝類中鉛含量有 10.3%計 3個樣品為一類,其余樣品均為二類。象山、嵊泗海域執(zhí)行第一類標(biāo)準(zhǔn), 共有 7個樣品計 24.1%超標(biāo)。貝類中鋅含量有44.8%計13個樣品為第一類, 51.7%計15個樣品為第二類, 有17.2%計5個樣品鋅含量超標(biāo)。有37.9%計11個樣品鎘含量屬于第一類, 58.6%計 17個樣品為第二類, 1個為第三類, 象山、嵊泗海域有6個樣品計20.7%超過一類標(biāo)準(zhǔn)。總體看來, 本次采集的貝類樣品中, 象山、嵊泗海域由于執(zhí)行第一類海洋生物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn), 有部分樣品砷、鉛、鋅、鎘超標(biāo)。其余海域貝類中重金屬含量僅有 1個牡蠣樣品銅和鋅含量超標(biāo), 其鎘含量為第三類, 其余樣品重金屬含量均在二類標(biāo)準(zhǔn)限值以內(nèi), 重金屬污染狀況總體較輕。

表3 海洋貝類中重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)(mg/kg)Tab. 3 Heavy metal limit standard in marine shellfish(mg/kg)

2.2 貝類樣品中的麻痹性貝毒和腹瀉性貝毒

對此次采集的29份樣品, 采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜對2種腹瀉性貝毒OA、DTX-1以及11種麻痹性貝毒 GTX1-4、dcGTX2、dcGTX3、B1、STX、dcSTX、NEO和dcNEO進行了分析測定。共有2份樣品檢出了麻痹性貝毒, 檢出率為 6.9%; 而所有樣品中腹瀉性貝毒OA和DTX-1檢測結(jié)果均為陰性。檢出的樣品和毒素種類見表4所示。

表4 陽性樣品中麻痹性貝毒種類及含量Tab. 4 Types and content of paralytic shellfish poisoning toxins in positive samples

從檢測結(jié)果看, 所采集的貝類樣品中腹瀉性貝毒均未檢出, 而麻痹性貝毒有1份樣品檢出了GTX1,另有1份樣品檢出了GTX1和dcGTX2。說明貝類中貝毒污染狀況總體良好。2份麻痹性貝毒陽性樣品中1份為毛蚶, 1份為櫛孔扇貝, 檢出地點均為浙江瑞安。在浙江近岸海域, 已記錄的赤潮生物種類有101種, 其中就有可產(chǎn)生麻痹性貝毒的鏈狀亞歷山大藻(Alexandrium catenella)[11]。本次檢出的陽性樣品可能就受到了該類赤潮生物的影響。

3 結(jié)論

(1)浙江近岸海域7個測點共29份樣品中除1份樣品未檢出鉛以外, 其余樣品均檢出重金屬, 去掉部分離群值后其平均含量: Hg為0.016 mg/kg、As為0.77 mg/kg、Cu為 3.98 mg/kg、Pb為 0.34 mg/kg、Zn為21.2 mg/kg、Cd為0.454 mg/kg。本次采集的貝類樣品除去嵊泗、象山海域以外, 貝類中重金屬僅有1個牡蠣樣品銅和鋅含量均超標(biāo), 其鎘含量為第三類,其余樣品重金屬含量均在二類標(biāo)準(zhǔn)限值以內(nèi), 重金屬污染狀況總體較輕。而嵊泗、象山海域處于一類功能區(qū), 有部分樣品砷、鋅、鉛、鎘超出一類生物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn), 表明該海域受到了一定程度的重金屬污染。

(2)牡蠣對汞、銅、鋅、鎘有較強的富集能力, 另外毛蚶對汞以及泥螺對銅也有相對較強的富集能力?？臻g分布上, 在嵊泗海域貝類中鎘、砷含量相對較高, 其余無明顯的空間差異。

(3)本次采集的貝類腹瀉性貝毒和麻痹性貝毒調(diào)查結(jié)果表明, 所有樣品中腹瀉性貝毒均為陰性, 而在瑞安毛蚶中檢出 GTX1, 瑞安櫛孔扇貝中檢出有GTX1和較高含量的dcGTX2, 可能受到有毒赤潮的影響。

總體看來, 浙江近岸海域貝類樣品中重金屬、麻痹性貝毒和腹瀉性貝毒污染狀況較輕, 但出現(xiàn)的部分超標(biāo)樣品也應(yīng)該受到有關(guān)部門重視。加強對海洋生態(tài)環(huán)境的保護, 才有利于海洋經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展。

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