• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    雙極膜分離技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)展

    2013-10-11 02:50:10馬洪運(yùn)吳旭冉王保國
    化工進(jìn)展 2013年10期
    關(guān)鍵詞:電滲析水分子陽離子

    馬洪運(yùn),吳旭冉,王保國

    (清華大學(xué)化學(xué)工程系,北京100084)

    目前,膜分離技術(shù)已成為化工、醫(yī)療、食品、生物等領(lǐng)域中一種非常重要的分離技術(shù)。自20世紀(jì)中期離子交換膜問世以來,陰離子交換膜和陽離子交換膜快速走向成熟的商業(yè)應(yīng)用階段。同時(shí),伴隨著水解離理論的探索研究,由陰離子交換層、陽離子交換層以及中間催化層三部分構(gòu)成的、一種類似于“三明治”結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜(厚度約 1~100 nm[1])——雙極膜進(jìn)入了廣泛的研究應(yīng)用階段。

    雙極膜的發(fā)展[2-3]始于20世紀(jì)50年代的“層壓型”結(jié)構(gòu),經(jīng)80年代的“單片型”結(jié)構(gòu),進(jìn)入商品膜階段。90年代以后,隨著雙極膜的水解離機(jī)理和離子傳輸理論的研究逐漸深入、膜制備技術(shù)的迅速提高以及膜材料的重大突破,“三明治”結(jié)構(gòu)的雙極膜被提出,由于中間催化層的作用,實(shí)際水解電壓得到大幅度降低[4-6]。目前,對(duì)于雙極膜的各方面研究工作日益增多。圖1顯示了2002—2012年Web of Science數(shù)據(jù)庫上(主題詞:bipolar membrane,2013年1月檢索)發(fā)表的研究成果數(shù)量,整體呈現(xiàn)增長趨勢(shì)。隨著雙極膜性能的逐步提高,其應(yīng)用領(lǐng)域從典型的電滲析行業(yè)擴(kuò)展到環(huán)保行業(yè)[6]、能源領(lǐng)域[7]、食品行業(yè)[8]以及生物領(lǐng)域[9]等。最近的研究表明,雙極膜分離技術(shù)正朝著與傳統(tǒng)化工技術(shù)、新型液流電池技術(shù)相耦合的規(guī)?;?、集成化、連續(xù)化方向發(fā)展。

    本文作者闡述了雙極膜的水解離機(jī)理及制備技術(shù),分析了雙極膜的水解離速度高、電壓低的原因,介紹了雙極膜電滲析及與其它化工過程耦合系統(tǒng)在酸堿生產(chǎn)、資源分離回收以及污染控制等領(lǐng)域的應(yīng)用,提出了雙極膜在應(yīng)用中存在的局限性,展望了雙極膜的發(fā)展方向,尤其在制氫、液流電池中應(yīng)用前景。

    1 雙極膜的水解離機(jī)理

    雙極膜中間催化層的水分子自身發(fā)生水解離反應(yīng),產(chǎn)生H+和OH?,在雙極膜兩側(cè)的反向電壓驅(qū)動(dòng)作用下,H+和OH?分別通過陽離子和陰離子交換層滲透進(jìn)入溶液主體,中間層的水解離平衡被打破,從而雙極膜水解過程持續(xù)不斷的進(jìn)行。目前,雙極膜的水解離過程機(jī)理主要有 3種模型:第二 Wien效應(yīng)模型、化學(xué)反應(yīng)模型以及中和層模型[4,10-11]。

    1.1 第二Wien效應(yīng)(SWE)

    SWE模型建立在Onsager[12]提出了弱電解質(zhì)解離理論的基礎(chǔ)上,同時(shí)認(rèn)為水的解離發(fā)生在中間催化層的尖銳耗盡區(qū),而且水解離速率常數(shù)與施加電壓有關(guān),其逆過程水的生成速率常數(shù)與施加電壓無關(guān)[11]。根據(jù) SWE模型,有無電場情況下水解離速度常數(shù)存在如式(1)關(guān)系。

    式中,kd、分別表示外加電場E和無電場情況下的水解離常數(shù),通常情況下,= 2.5× 10?5s?1。I1是 一 階 B e s s e l函 數(shù) ;為外加電場強(qiáng)度,單位V/m,ε為r介電常數(shù)。當(dāng)E> 6× 107V/m時(shí),式(1)簡化為式(2)[13]。

    根據(jù)式(2),并假設(shè)在1 V電壓作用下,雙極膜的電場強(qiáng)度將達(dá)到107~109V/m,若電場E=108V/m,代入式(2),得到kd/≈107,表明在外加電場作用下,水解離速度得到大幅度提高。

    SWE模型的計(jì)算值與文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)果[5,14]具有較好的一致性。但是,SWE模型仍存在一定的局限性[11]:電場強(qiáng)度超過108V/m時(shí),模型的計(jì)算值與實(shí)際值有較大差別;水的介電常數(shù)很高,Onsager理論忽略了雙極膜界面的結(jié)構(gòu)特征,導(dǎo)致模型的計(jì)算值產(chǎn)生很大偏差。

    最近,Conroy等[15]在研究水解的循環(huán)伏安曲線和I-V曲線時(shí)發(fā)現(xiàn),由于瞬時(shí)效應(yīng),雙極膜水解離過程存在滯后現(xiàn)象,如圖2所示。該現(xiàn)象與遷移離子在膜的接界極化面未完全耗盡有關(guān),極化層的厚度受電壓和表面電荷密度的影響。

    1.2 化學(xué)反應(yīng)模型

    Simon等[4-5,17]通過研究叔氨基、羧酸基等固定基團(tuán)與水分子的作用,提出化學(xué)反應(yīng)模型如式(3)、式(4)。

    式中,B為叔氨基類的基團(tuán);BH+為膜固定荷電基團(tuán)。

    同理,陽離子交換膜如式(5)、式(6)[4]。

    式中,A為羧酸基類的基團(tuán);AH+為膜固定荷電基團(tuán)。

    該模型認(rèn)為,解離反應(yīng)主要在陰離子交換層附近發(fā)生,水解離速度的增加由于雙極膜界面的高電場作用于質(zhì)子的轉(zhuǎn)移反應(yīng),遵循經(jīng)驗(yàn)方程,見式(7)[18]。

    式中,α為反應(yīng)區(qū)特征厚度,α≈10?10m。

    化學(xué)反應(yīng)模型解釋了水分子在陰離子交換膜上更容易解離的現(xiàn)象,但是基于式(7)通常參數(shù)的計(jì)算[10],kd/≈20,與 SWE模型計(jì)算值有很大差異,該模型無法為電場存在下水分子高的速率分解常數(shù)作出解釋[11]。

    1.3 中和層模型

    中和層模型[10-11,19]是針對(duì)一些特定的膜提出的:在陰離子交換膜和陽離子交換膜的界面處為一層中和層,在反向電場下,中和層與離子交換層荷電區(qū)的界面處首先有水離子中間物質(zhì)生成,水離子在中和層中生成水分子,當(dāng)水解離速度與組合速度達(dá)到平衡,根據(jù)Nerst-Planck方程得到電流與電壓關(guān)系[10],見式(8)。

    為處理更加復(fù)雜的實(shí)際雙極膜電滲析問題,最近 Saremirad等[20]研究了雙極膜表面溶液平均剪切速率與極限電流的關(guān)系,見式(9)。

    式中,γ0為膜表面平均剪切速率;tm、tbl為在離子交換膜和液體本體中離子遷移數(shù);D為電解質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)。從式(9)中可以看出,通過強(qiáng)化剪切速率過程,可以提高極限電流密度。

    2 雙極膜制備技術(shù)

    目前已報(bào)道了多種雙極膜的制備技術(shù):陰、陽離子交換膜層熱壓成型法;陰、陽離子交換膜層黏合成型法;一膜層在另一膜層上流延成型法[21];基膜兩側(cè)分別引入陰、陽離子交換基團(tuán)法以及一膜層在另一膜層上電沉積成型法等[2,11,22-23]。

    流延成型法因操作簡便快捷而得到廣泛應(yīng)用。Zhou等[1]制備了PVA-CMC陽離子交換層,然后將ZnO-CeO2-CS溶液流延于陽離子交換膜層上,自然條件下干燥1天,制備了PVA–CMC/ZnO-CeO2-CS雙極膜。Chen等[24]將CuTsPc-SA混合溶液在常溫下干燥得到陽離子交換層,然后將mCS溶液流延于陽離子交換層上,干燥制備成CuTsPc-SA/mCS雙極膜。CuPc-mCMC/mCS 雙極膜[25]、PVA-SA/α-Fe2O3-TiO2-CS雙極膜[26]以及由納米 TiO2和 ZnO改性的PVA-SA/TiO2-ZnO-CS雙極膜[27]均達(dá)到較理想的效果。

    為了進(jìn)一步提高雙極膜性能,在制備過程的同時(shí)引入改性技術(shù):周挺進(jìn)等[28]通過靜電紡絲法制備了聚乙烯醇-海藻酸鈉-四磺酸基銅酞菁納米纖維改善中間催化層,發(fā)現(xiàn)陰陽膜親水性加強(qiáng),槽壓下降。Venugopal等[29]合成一種基于雙極膜功能化的聚砜,以PVA為中間層,在處理海水生成酸堿產(chǎn)品時(shí),電流效率達(dá)到63%,雙極膜的性能得到提高。

    3 雙極膜電滲析集成其它化工工藝的應(yīng)用領(lǐng)域

    3.1 酸和堿生產(chǎn)及化工合成領(lǐng)域的應(yīng)用

    結(jié)合雙極膜電滲析(BMED)技術(shù)生產(chǎn)酸堿工藝的特點(diǎn),集成化其它化工技術(shù)已成為一種趨勢(shì),為產(chǎn)品的多樣化、生產(chǎn)效率的提高及成本的降低等方面起到了重要作用。如圖3所示,TPABr溶液罐和 H2SO4溶液罐在 BMED中循環(huán)流動(dòng),通過雙極膜、陽離子和陰離子交換膜的離子選擇性作用,TPAOH和HBr濃度不斷增加,最終得到了濃度為25%的TPAOH產(chǎn)品,且Br濃度低于176 mg/kg,克服了傳統(tǒng)使用氧化銀生產(chǎn)TPAOH產(chǎn)品價(jià)格高、效率低、高污染的問題[30]。Wang等[31]利用BMED處理含高濃度鹽分的草甘膦中性溶液,得到鹽酸和氫氧化鈉產(chǎn)品,分離回收的酸和堿作為反應(yīng)物,進(jìn)入草甘膦反應(yīng)溶液,得到三乙基胺催化劑,為催化劑的重復(fù)利用提供了一種解決思路,具體流程如圖4所示。此外,Tran等[32]研究了?;瘜W(xué)反應(yīng)器與雙極膜電滲析集成的系統(tǒng)處理高硬度水的體系。雙極膜電滲析純化VC-磷酸酯鎂的方法克服了傳統(tǒng)提純法的低收率、副產(chǎn)物污染等缺點(diǎn)[33]。Iizuka等[34]利用雙極膜電滲析的回收了二氧化碳和堿產(chǎn)品。

    3.2 雙極膜電滲析在污染控制領(lǐng)域的應(yīng)用

    雙極膜電滲析具有操作簡易、高效、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于污染控制領(lǐng)域[1],尤其雙極膜電滲析耦合傳統(tǒng)化工工藝過程的規(guī)?;瘧?yīng)用。例如,圖5為雙極膜電滲析與吸收塔耦合系統(tǒng)處理二氧化碳的流程:雙極膜電滲析生產(chǎn)堿液進(jìn)入吸收塔,吸收待處理氣體中的二氧化碳,反應(yīng)產(chǎn)物碳酸氫鹽再次進(jìn)入雙極膜電滲析系統(tǒng),經(jīng)過 CEM 膜,將二氧化碳排出,完成連續(xù)的二氧化碳處理過程[34]。

    此外,肖艷春等[35]制備了P-二茂鐵-SA/乙酰基二茂鐵-CS雙極膜,并利用該雙極膜將五氯吡啶脫氯,成功制備了2,3,5,6-四氯吡啶,同時(shí)處理了對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重的五氯吡啶廢物。任羽西等[36]將羧甲基纖維素-鉑/二氧化鈦-殼聚糖雙極膜置于電解槽中,將含高能度含苯酚廢水徹底講解成小分子物質(zhì),控制含酚廢水對(duì)環(huán)境的污染。因此,雙極膜電滲析為污染物的控制與消除提供了一條有效的途徑。

    3.3 雙極膜在水解制氫方面的應(yīng)用展望

    25 ℃時(shí),水解離的理論電壓為0.83 V。Wang等[37]利用乙烯基磺酸鈉-聚偏氟乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯雙極膜解離水過程,測得臨界電壓為0.87V,基本接近理論值。因此,利用雙極膜的水解離過程能量消耗大大降低。持續(xù)提高陰陽極電壓,超過析氫電壓(理論電壓為1.23 V)時(shí),有望為制氫氧產(chǎn)品提供一種可能。

    3.4 雙極膜在液流電池中的應(yīng)用展望

    酸性液流電池如釩/空氣液流電池[38]等,空氣電極發(fā)生4H++O2+4e?—→2H2O;堿性燃料電池,如鋰/空氣和鋅/空氣等[39],氧氣發(fā)生 O2+2H2O+4e?—→4OH?電極反應(yīng)。H+和OH?是電池電極反應(yīng)的直接參與物質(zhì),雙極膜可以快速將水分子解離成氫離子和氫氧根離子,很可能不會(huì)受到氫離子和氫氧根離子的解離步驟控制,一定程度上將提高液流電池的性能。此外,雙極膜與生物電池技術(shù)耦合得到了廣泛關(guān)注。最近,Chen等[40]將雙極膜電滲析-微生物燃料電池集成為一體,如圖6所示,利用AEM、CEM以及BPM將裝置分為4個(gè)腔室,陽極室盛放厭氧菌,將乙酸鹽、氯化物等分解成二氧化碳,同時(shí)釋放電子;陰極室在雙極膜產(chǎn)生的酸性環(huán)境下,發(fā)生Fe(CN)63?和 Fe(CN)64?的反應(yīng),同時(shí) CEM 和 BPM之間的腔室生產(chǎn)堿產(chǎn)品,并對(duì)電流進(jìn)行原位使用。

    雙極膜電滲析雖然在很多領(lǐng)域已經(jīng)進(jìn)入工業(yè)化應(yīng)用階段,但仍存在一定的缺點(diǎn)。水在雙極膜的中間催化層中解離成H+和OH?后,滲透通過陽離子和陰離子交換膜之主體溶液中,該過程存在較大的電壓降,產(chǎn)生較大的能量損失[1]。雙極膜電滲析水解離過程的可能控制步驟有[5,11]:水分子向中間催化層的傳遞過程和水分子解離過程。如果水分子傳遞過程為控制步驟,將導(dǎo)致中間催化層水分含量逐漸降低,從而造成雙極膜的干枯;如果水分子解離過程為控制步驟,將使得中間催化層水分含量逐漸增多,雙極膜發(fā)生溶脹,導(dǎo)致漏液。

    因此,在具體使用雙極膜的過程中,必須保證操作電流小于水分子傳遞的極限電流。進(jìn)入電滲析池中的溶液濃度較難控制,當(dāng)濃度過低時(shí),導(dǎo)致電解過程的內(nèi)阻過大,造成較大的能量損失;當(dāng)濃度過高時(shí),雙極膜的選擇性變差,產(chǎn)品純度降低[5]。

    4 結(jié) 語

    雙極膜具有陰離子交換層、陽離子交換層以及中間層三部分結(jié)構(gòu),其納米級(jí)厚度的中間層結(jié)構(gòu)大大加速了雙極膜水解離過程,降低了解離電壓。雙極膜電滲析及集成其它化工技術(shù)在很多不同領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用,包括酸堿生產(chǎn)領(lǐng)域、資源分離回收領(lǐng)域以及污染控制領(lǐng)域等。此外,雙極膜水解離過程將在液流電池、水解制氫方面具有較好的應(yīng)用前景。

    [1]Zhou T J,Hu Y Y,Chen R Y,et al.Preparation and characterization of bipolar membranes modified by photocatalyst nano-ZnO and nano-CeO2[J].Applied Surface Science,2012,258(8):4023-4027.

    [2]任羽西.離子交換膜技術(shù)在電生成N-氧化吡啶與高鐵酸鹽中的應(yīng)用[D].福州:福建師范大學(xué),2007.

    [3]徐銅文,何炳林.雙極膜——新的工業(yè)革命[J].世界科技研究與發(fā)展,2000,22(3):19-27.

    [4]肯佩曼 A J B.雙極膜技術(shù)手冊(cè)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004.

    [5]Balster J,Stamatialis D F,Wessling M.Electro-catalytic membrane reactors and the development of bipolar membrane technology[J].Chemical Engineering and Processing:Process Intensification,2004,43(9):1115-1127.

    [6]彭飛燕.雙極膜在環(huán)境保護(hù)方面的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].安徽化工,2012,38(4):10-12.

    [7]薛艷紅.面向能源和環(huán)境應(yīng)用的高分子膜制備基礎(chǔ)研究[D].合肥:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué),2009.

    [8]肖艷春,謝鴻芳,陳巧平,等.雙極膜在食品工業(yè)領(lǐng)域中的應(yīng)用[J].化學(xué)工程與裝備,2011(10):167-170.

    [9]李娟,陳振,王鵬,等.雙極膜電滲析分離發(fā)酵液中 L-乳酸[J].生物加工過程,2009,7(6):45-50.

    [10]徐銅文,汪志武,劉寧.雙極膜的理論及應(yīng)用展望[J].水處理技術(shù),1998,24(1):22-27.

    [11]汪耀明.雙極膜電滲析法生產(chǎn)有機(jī)酸過程的幾個(gè)關(guān)鍵科學(xué)問題研究[D].合肥:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué),2011.

    [12]Onsager L.Deviations from Ohm’s law in weak electrolytes[J].J.Chem.Phys.,1934,2(9):599.

    [13]Simons R.A novel method for preparing bipolar membranes[J].Electrochimica Acta,1986,31(9):1175-1176.

    [14]Strathmann H,Krol J J,Rapp H J,et al.Limiting current density and water dissociation in bipolar membranes[J].Journal of Membrane Science,1997,125(1):123-142.

    [15]Conroy D T,Craster R V,Matar O K,et al.Nonequilibrium hysteresis and Wien effect water dissociation at a bipolar membrane[J].Physical Review E,2012,86(5):056104-1-10.

    [16]Li J C,Chia C H.Microscale pH regulation by splitting water[J].Biomicrofluidics,2011,5(4):046502-1-046502-8.

    [17]Simons R.Water splitting in ion-exchange membranes[J].Electrochimica Acta,1985,30(3):275-282.

    [18]Timashev E V K.Mechanism of the electrolytic decomposition of water molecules in bipolar ion-exchange membranes[J].Sovier Electro.Chem.,1981,17(3):440.

    [19]徐銅文,楊偉華,何炳林.雙極膜水解離現(xiàn)象——雙極膜的物理構(gòu)型、離子傳遞及其水解離壓降分析[J].中國科學(xué)(B輯),1999,29(6):481-488.

    [20]Saremirad P,Gomaa H G,Zhu J.Effect of flow oscillations on mass transfer in electrodialysis with bipolar membrane[J].Journal of Membrane Science,2012,405:158-166.

    [21]黃振霞,陳日耀,鄭曦,等.Ni-mSA/CS雙極膜的制備及其在電合成巰基乙酸中的應(yīng)用[J].化工學(xué)報(bào),2008,59(1):148-152.

    [22]傅榮強(qiáng),徐銅文,楊偉華.雙極膜的制備技術(shù)進(jìn)展[J].水處理技術(shù),2003,29(2):67-69.

    [23]陳妮娜.功能高分子膜的制備及其在電合成中的應(yīng)用[D].福州:福建師范大學(xué),2008.

    [24]Chen R Y,Chen Z,Zheng X,et al.Preparation and characterization of mSA/mCS bipolar membranes modified by CuTsPc and CuTAPc[J].Journal of Membrane Science,2010,355(1-2):1-6.

    [25]Shi S,Chen R,Zheng X,et al.Prepatation and characterztion of CMC/CS bipolar membranes modified by copper multicarboxylphthalocyanine and acetyl ferrocene[J].Acta Polymerica Sinica,2010,6:671-676.

    [26]Chen R Y,Chen Z,Chen X,et al.Preparation and characterization of bipolar membrane modified by nano-alpha-Fe2O3-TiO2[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2010,26(10):1790-1795.

    [27]Riyao C,Yan Y H,Zhen C,et al.Preparation and characterization of bipolar membranes modified using photocatalyst nano-TiO2and nano-ZnO[J].Journal of Applied Polymer Science,2011,122(2):1245-50.

    [28]周挺進(jìn),陳曉,陳日耀,等.靜電紡絲法制備PVA-SA-CuTsPc納米纖維改性 CMC-PVA/CS-PVA雙極膜[J].高分子材料科學(xué)與工程,2013,29(1):166-170.

    [29]Venugopal K,Dharmalingam S.Desalination efficiency of a novel bipolar membrane based on functionalized polysulfone[J].Desalination,2012,296:37-45.

    [30]Shen J N,Yu J,Huang J,et al.Preparation of highly pure tetrapropyl ammonium hydroxide using continuous bipolar membrane electrodialysis[J].Chemical Engineering Journal,2013,220:311-319.

    [31]Wang X X,Wang M,Jia Y X,et al.The feasible study on the reclamation of the glyphosate neutralization liquor by bipolar membrane electrodialysis[J].Desalination,2012,300:58-63.

    [32]Tran A T K,Jullok N,Meesschaert B,et al.Pellet reactor pretreatment:A feasible method to reduce scaling in bipolar membrane electrodialysis[J].Journal of Colloid and InterfaceScience,2013,401:107-115.

    [33]Song S,Tao Y,Shen H,et al.Use of bipolar membrane electrodialysis (BME) in purification of L-ascorbyl-2-monophosphate[J].Separation and Purification Technology,2012,98:158-164.

    [34]Iizuka A,Hashimoto K,Nagasawa H,et al.Carbon dioxide recovery from carbonate solutions using bipolar membrane electrodialysis[J].Separation and Purification Technology,2012,101:49-59.

    [35]肖艷春,陳日耀,鄭曦,等.P-mSA/mCS雙極膜的制備及其在電合成 2,3,5,6-四氯吡啶中的應(yīng)用[J].化工學(xué)報(bào),2010,61(2):525-530.

    [36]任羽西,陳震,林金火."三明治"雙極膜的制備及其在降解含酚廢水中的應(yīng)用[J].復(fù)合材料學(xué)報(bào),2012(3):1-9.

    [37]Hsueh C L,Peng Y J,Wang C C,et al.Bipolar membrane prepared by grafting and plasma polymerization[J].Journal of Membrane Science,2003,219(1-2):1-13.

    [38]Hosseiny S S,Saakes M,Wessling M.A polyelectrolyte membrane-based vanadium/air redox flow battery[J].Electrochemistry Communications,2011,13(8):751-754.

    [39]Lee J S,Kim S T,Cao R,et al.Metal-air batteries with high energy density:Li-air versus Zn-air[J].Advanced Energy Materials,2011,1(1):34-50.

    [40]Chen M,Zhang F,Zhang Y,et al.Alkali production from bipolar membrane electrodialysis powered by microbial fuel cell and application for biogas upgrading[J].Applied Energy,2013,103:428-434.

    猜你喜歡
    電滲析水分子陽離子
    中水回用電滲析中試實(shí)驗(yàn)研究
    電滲析水處理工藝的技術(shù)改進(jìn)施工研究
    電滲析對(duì)鋰離子中間產(chǎn)品液分離及濃縮性能的影響研究
    化工管理(2022年8期)2022-04-08 02:27:12
    電滲析在熱電廠反滲透濃水回用中的應(yīng)用
    多少水分子才能稱“一滴水”
    烷基胺插層蒙脫土的陽離子交換容量研究
    為什么濕的紙會(huì)粘在一起?
    陽離子Gemini表面活性劑的應(yīng)用研究進(jìn)展
    仿生陽離子多烯環(huán)化
    你看到小船在移動(dòng)了嗎?
    热re99久久精品国产66热6| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲av男天堂| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲精品国产成人久久av| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 午夜老司机福利剧场| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲人成网站在线播| 精品亚洲成国产av| 熟女av电影| 不卡视频在线观看欧美| 熟女电影av网| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲欧美精品自产自拍| 免费观看a级毛片全部| 久久久久久久久大av| 国产精品三级大全| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美丝袜亚洲另类| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 涩涩av久久男人的天堂| 日本与韩国留学比较| 久久99一区二区三区| av在线老鸭窝| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美3d第一页| 三级国产精品片| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 夜夜爽夜夜爽视频| 一个人看视频在线观看www免费| 中文资源天堂在线| 永久网站在线| 美女主播在线视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美精品国产亚洲| 观看美女的网站| 中文字幕av电影在线播放| 人妻少妇偷人精品九色| tube8黄色片| 在线精品无人区一区二区三| 中文字幕人妻丝袜制服| 一区二区av电影网| 一本色道久久久久久精品综合| 国产成人91sexporn| 久久影院123| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 人妻系列 视频| 国产成人精品一,二区| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲一区二区三区欧美精品| 高清av免费在线| 亚洲精品久久午夜乱码| 青春草国产在线视频| videos熟女内射| 国产午夜精品一二区理论片| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 一区在线观看完整版| 十分钟在线观看高清视频www | 免费观看性生交大片5| 高清欧美精品videossex| 国产精品久久久久久精品古装| 国产av一区二区精品久久| 国产成人freesex在线| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 爱豆传媒免费全集在线观看| 人妻少妇偷人精品九色| 国产精品99久久久久久久久| 哪个播放器可以免费观看大片| 五月玫瑰六月丁香| 精品久久久精品久久久| 国产91av在线免费观看| 欧美+日韩+精品| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产熟女午夜一区二区三区 | 伊人亚洲综合成人网| 一区在线观看完整版| 一级a做视频免费观看| 黄色毛片三级朝国网站 | 女性生殖器流出的白浆| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产精品人妻久久久影院| 一区二区三区四区激情视频| 欧美3d第一页| 成人午夜精彩视频在线观看| 九九在线视频观看精品| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 国内精品宾馆在线| 亚洲av不卡在线观看| 免费人成在线观看视频色| 看十八女毛片水多多多| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产精品免费大片| av一本久久久久| 日日摸夜夜添夜夜爱| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 久久久a久久爽久久v久久| 午夜福利,免费看| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲精品视频女| 亚洲av.av天堂| 国产黄片视频在线免费观看| 国产成人aa在线观看| av在线app专区| 亚洲无线观看免费| 国产黄色免费在线视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 中文字幕av电影在线播放| 国产视频内射| 伦精品一区二区三区| 国产成人精品福利久久| 久久99蜜桃精品久久| 夫妻午夜视频| 婷婷色综合www| 老司机影院成人| 国产亚洲一区二区精品| 日韩欧美一区视频在线观看 | 多毛熟女@视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 欧美丝袜亚洲另类| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 22中文网久久字幕| 多毛熟女@视频| 99久国产av精品国产电影| 国产在线一区二区三区精| 人妻制服诱惑在线中文字幕| freevideosex欧美| 伦理电影免费视频| 韩国av在线不卡| 国产一区有黄有色的免费视频| 女性生殖器流出的白浆| 免费大片黄手机在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产淫语在线视频| 自线自在国产av| 一本大道久久a久久精品| 毛片一级片免费看久久久久| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲精品乱久久久久久| 免费观看在线日韩| 久久国产精品大桥未久av | 男女边摸边吃奶| 人妻夜夜爽99麻豆av| 免费大片黄手机在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 99国产精品免费福利视频| 国产成人一区二区在线| 女人久久www免费人成看片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产伦在线观看视频一区| 日韩中字成人| 日本欧美国产在线视频| 免费大片黄手机在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲久久久国产精品| 精品国产一区二区久久| 国产精品久久久久成人av| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲怡红院男人天堂| 99久国产av精品国产电影| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 美女国产视频在线观看| 久久精品久久久久久久性| 亚洲中文av在线| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 免费看光身美女| 97超视频在线观看视频| 亚洲成人一二三区av| 最近中文字幕2019免费版| 一边亲一边摸免费视频| 久久久久久久国产电影| 22中文网久久字幕| 久久精品久久精品一区二区三区| 精品一区二区三卡| 欧美日韩精品成人综合77777| 99久久精品国产国产毛片| 97超碰精品成人国产| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 国产黄频视频在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 国产成人午夜福利电影在线观看| 看非洲黑人一级黄片| 日韩免费高清中文字幕av| 欧美变态另类bdsm刘玥| 又大又黄又爽视频免费| 少妇人妻精品综合一区二区| 国产成人freesex在线| 各种免费的搞黄视频| 久久99热6这里只有精品| 国产黄片美女视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 久久久国产欧美日韩av| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 中国国产av一级| 内地一区二区视频在线| freevideosex欧美| 在现免费观看毛片| 五月开心婷婷网| 精品午夜福利在线看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产av精品麻豆| 成人影院久久| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 男女啪啪激烈高潮av片| 一级毛片我不卡| 少妇的逼水好多| 人人妻人人澡人人看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲欧洲日产国产| videos熟女内射| 只有这里有精品99| 国产老妇伦熟女老妇高清| 成年人免费黄色播放视频 | av线在线观看网站| 日本与韩国留学比较| 春色校园在线视频观看| 黄色一级大片看看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 性色av一级| 欧美xxⅹ黑人| 午夜免费鲁丝| 国产伦精品一区二区三区四那| 看非洲黑人一级黄片| 成年人午夜在线观看视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| 少妇的逼好多水| 三上悠亚av全集在线观看 | 国产精品伦人一区二区| 国产免费福利视频在线观看| videossex国产| 国产又色又爽无遮挡免| 爱豆传媒免费全集在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 全区人妻精品视频| 国产精品久久久久久av不卡| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产爽快片一区二区三区| 天天操日日干夜夜撸| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲久久久国产精品| 在线观看三级黄色| av线在线观看网站| 亚洲美女黄色视频免费看| 日韩免费高清中文字幕av| 一个人看视频在线观看www免费| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲精品日本国产第一区| 岛国毛片在线播放| 国产精品三级大全| 一级爰片在线观看| 视频区图区小说| 少妇 在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| av天堂久久9| 一级爰片在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久人人爽人人片av| 久久鲁丝午夜福利片| 一级片'在线观看视频| 91精品国产九色| 久久久久久久久久久久大奶| av国产久精品久网站免费入址| a级片在线免费高清观看视频| 日韩伦理黄色片| 亚洲精品日本国产第一区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲国产精品一区三区| h视频一区二区三区| 草草在线视频免费看| 久久精品国产亚洲网站| 日韩av不卡免费在线播放| 午夜老司机福利剧场| 欧美日本中文国产一区发布| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品久久久噜噜| 日本色播在线视频| 精品国产国语对白av| 午夜激情福利司机影院| 91成人精品电影| av有码第一页| av福利片在线| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 一个人免费看片子| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产成人免费观看mmmm| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 大香蕉久久网| xxx大片免费视频| 免费黄网站久久成人精品| 国产极品天堂在线| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲高清免费不卡视频| 国产精品一区二区在线观看99| 国产高清国产精品国产三级| 蜜桃在线观看..| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲图色成人| 亚洲国产av新网站| 成年av动漫网址| 国产精品福利在线免费观看| 色视频www国产| 91久久精品电影网| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 九九在线视频观看精品| 人妻人人澡人人爽人人| 大陆偷拍与自拍| 亚洲色图综合在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 另类亚洲欧美激情| 欧美精品国产亚洲| 国产淫语在线视频| 有码 亚洲区| 欧美一级a爱片免费观看看| 99久久中文字幕三级久久日本| 自线自在国产av| 3wmmmm亚洲av在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 日韩一区二区三区影片| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久久久久久久久久久大奶| 51国产日韩欧美| 高清黄色对白视频在线免费看 | 寂寞人妻少妇视频99o| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久 成人 亚洲| 内射极品少妇av片p| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| a级一级毛片免费在线观看| 日韩av免费高清视频| 欧美97在线视频| 日韩大片免费观看网站| 一个人免费看片子| 欧美精品国产亚洲| 日本欧美视频一区| 欧美精品国产亚洲| 久热这里只有精品99| 欧美精品国产亚洲| 精品亚洲成a人片在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 国产乱人偷精品视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 久久人人爽人人片av| 中文天堂在线官网| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 婷婷色麻豆天堂久久| 最近2019中文字幕mv第一页| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲欧美一区二区三区国产| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产成人aa在线观看| 在线观看av片永久免费下载| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| a级毛片在线看网站| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲av欧美aⅴ国产| 99久久精品国产国产毛片| 久久人妻熟女aⅴ| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 欧美区成人在线视频| 插阴视频在线观看视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 日韩免费高清中文字幕av| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲精品国产av成人精品| 人体艺术视频欧美日本| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 久久久国产精品麻豆| 国产精品久久久久久av不卡| av福利片在线观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 丰满少妇做爰视频| 欧美三级亚洲精品| 欧美精品亚洲一区二区| 一区二区三区精品91| 国产69精品久久久久777片| 只有这里有精品99| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲美女视频黄频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 高清av免费在线| 久热这里只有精品99| 大片电影免费在线观看免费| 嘟嘟电影网在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 各种免费的搞黄视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 伦理电影大哥的女人| 多毛熟女@视频| 美女视频免费永久观看网站| 99精国产麻豆久久婷婷| 午夜久久久在线观看| 丰满饥渴人妻一区二区三| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 久久97久久精品| 男人添女人高潮全过程视频| 视频区图区小说| 色视频www国产| 久久99一区二区三区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 尾随美女入室| 桃花免费在线播放| 美女视频免费永久观看网站| 亚洲精品aⅴ在线观看| 免费观看无遮挡的男女| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国内揄拍国产精品人妻在线| 一级黄片播放器| 我的老师免费观看完整版| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲av男天堂| 丝瓜视频免费看黄片| 色吧在线观看| 免费人成在线观看视频色| 高清av免费在线| 少妇的逼水好多| 一级毛片久久久久久久久女| 大香蕉久久网| 中文字幕精品免费在线观看视频 | .国产精品久久| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲精品亚洲一区二区| 晚上一个人看的免费电影| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 少妇精品久久久久久久| 黑人猛操日本美女一级片| 国产成人一区二区在线| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 能在线免费看毛片的网站| 国产欧美亚洲国产| 久久韩国三级中文字幕| 久久人妻熟女aⅴ| 精品卡一卡二卡四卡免费| 熟女av电影| 久久99热这里只频精品6学生| 国产精品一区二区在线观看99| av不卡在线播放| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 一级av片app| 国产一区二区在线观看av| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产视频首页在线观看| 久久久久国产网址| 一本久久精品| 午夜日本视频在线| 晚上一个人看的免费电影| 午夜精品国产一区二区电影| av福利片在线| 欧美精品高潮呻吟av久久| 激情五月婷婷亚洲| 亚洲精品一二三| 中文字幕av电影在线播放| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 18+在线观看网站| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产精品三级大全| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 晚上一个人看的免费电影| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 99视频精品全部免费 在线| 久久韩国三级中文字幕| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 美女中出高潮动态图| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日本wwww免费看| 91精品国产九色| 亚洲av中文av极速乱| 婷婷色综合www| www.av在线官网国产| 国产精品欧美亚洲77777| 一级爰片在线观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久99热6这里只有精品| 天天操日日干夜夜撸| 老司机影院成人| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 嫩草影院新地址| 另类亚洲欧美激情| 久久影院123| a级一级毛片免费在线观看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 在线观看免费视频网站a站| 久久99热这里只频精品6学生| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 免费黄色在线免费观看| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 91精品一卡2卡3卡4卡| 91精品国产国语对白视频| 日本黄大片高清| 久久99热6这里只有精品| 日日撸夜夜添| 国产欧美日韩精品一区二区| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 高清午夜精品一区二区三区| 人妻少妇偷人精品九色| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲内射少妇av| 男女无遮挡免费网站观看| 2018国产大陆天天弄谢| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产欧美日韩精品一区二区| 久久久精品94久久精品| 人人妻人人看人人澡| 亚洲国产精品一区三区| 伦精品一区二区三区| 免费观看性生交大片5| 五月开心婷婷网| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 在线天堂最新版资源| 99久国产av精品国产电影| 亚洲精品aⅴ在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 在线免费观看不下载黄p国产| 蜜臀久久99精品久久宅男| 性色av一级| 久久精品国产自在天天线| 亚洲丝袜综合中文字幕| 男男h啪啪无遮挡| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 九九爱精品视频在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产成人精品福利久久| 国产美女午夜福利| 亚洲av成人精品一二三区| 国产伦精品一区二区三区四那| 热re99久久国产66热| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲av在线观看美女高潮| 激情五月婷婷亚洲| 99视频精品全部免费 在线| 久久精品久久久久久久性| 亚洲自偷自拍三级| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 2021少妇久久久久久久久久久| 亚洲精品日韩av片在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 99热网站在线观看| 伦精品一区二区三区| 老司机影院成人| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 午夜视频国产福利| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 中文欧美无线码| 国产一区有黄有色的免费视频| 嫩草影院新地址| 伊人亚洲综合成人网| 久久久久久久久久久丰满| 一级二级三级毛片免费看| 日本免费在线观看一区| 亚洲成人一二三区av| 高清av免费在线| 色94色欧美一区二区| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 国产精品.久久久| 最近的中文字幕免费完整| 99久久中文字幕三级久久日本| 十八禁网站网址无遮挡 | 看非洲黑人一级黄片| 少妇的逼水好多| 春色校园在线视频观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 两个人免费观看高清视频 | 交换朋友夫妻互换小说| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 一级毛片久久久久久久久女| 两个人的视频大全免费| 乱人伦中国视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 99久久人妻综合| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 交换朋友夫妻互换小说| av在线app专区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 男女边摸边吃奶| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 卡戴珊不雅视频在线播放| 午夜日本视频在线| 99热这里只有精品一区| 人人妻人人澡人人看| 久久久久人妻精品一区果冻| 亚洲在久久综合| 男男h啪啪无遮挡| 久久人妻熟女aⅴ| 51国产日韩欧美| 国产一区二区在线观看日韩|