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    2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/衣康酸/丙烯酰胺緩凝劑的黏溫特性

    2013-10-09 09:24:04靳建洲于永金劉碩瓊郭小陽
    精細石油化工 2013年6期
    關鍵詞:鼓包緩凝劑共聚物

    李 明,靳建洲,于永金,劉碩瓊,郭小陽

    (1.西南石油大學油氣藏地質及開發(fā)工程國家重點實驗室,四川 成都 610500;2.中國石油集團鉆井工程技術研究院,北京 100089)

    在深井固井時,需在水泥漿中加入高溫緩凝劑以調(diào)節(jié)稠化時間,此類緩凝劑多為有機膦酸(鹽)及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物,典型的AMPS共聚物類緩凝劑包括AMPS/IA、AMPS/MA、AMPS/IA/AA、AMPS/IA/SS、AMPS/IA/AM 等[1-7],其 中 AMPS/IA/AM較為常用,相對分子質量約6×105[8]。國內(nèi)外對緩凝劑和降失水劑的工程性能與結構表征已進行了大量研究,但對其在井下高溫高壓環(huán)境下的流變性研究較少[9-10]。由于水泥漿是一種高濃水基懸浮顆粒體系,緩凝劑的黏溫特征與流變特性會直接影響水泥漿性能?,F(xiàn)場使用發(fā)現(xiàn)在一定溫度內(nèi)AMPS共聚物類緩凝劑存在易引起稠化曲線“鼓包”的缺陷,影響其使用效果。因此,有必要研究緩凝劑的黏溫特征與流變特性。為此,筆者使用7400型高溫高壓流變儀,以AMPS/IA/AM緩凝劑為研究對象,研究了溫度、壓力對其表觀黏度的影響;同時研究了緩凝劑的黏溫特征對水泥漿的稠度、沉降穩(wěn)定性和稠化時間的影響。

    1 實驗部分

    1.1 主要儀器

    NDJ-79型旋轉黏度計,常壓稠化儀,TG-71型高溫高壓失水儀,8040D10型高溫高壓稠化儀,7375型高溫高壓養(yǎng)護釜。

    1.2 水泥漿性能測試

    實驗采用GB/T 19139-2003方法進行水泥漿性能測試。測試降失水性能的水泥漿配方為G級水泥600g+0.5%分散劑+3%降失水劑+245 g水+消泡劑,測試稠化時間的配方為G級水泥600g+0.5%分散劑+3%降失水劑+4%緩凝劑+245g水+消泡劑。

    1.3 聚合物溶液的高溫高壓流變性測試

    采用7400型高溫高壓流變儀,按 GB/T 19139—2003進行流變性測試。

    2 結果與討論

    2.1 AMPS/IA/AM 共聚物耐熱性能測試

    對AMPS/IA/AM緩凝劑進行熱失重分析(TG)以表征其耐熱性能。測試條件為:N2保護,升溫速率為20K/min,測試溫度為15~450℃。測試結果見圖1。由圖1可見:AMPS/IA/AM緩凝劑有良好的耐熱性,在進行高溫高壓流變性測試時,AMPS/IA/AM緩凝劑不會發(fā)生分解。

    圖1 AMPS/IA/AM緩凝劑TG譜

    2.2 溫度對AMPS/IA/AM共聚物溶液黏度的影響

    緩凝劑在水泥漿中的加量一般為1%~6%,參考緩凝劑在水泥漿中的加量,配制不同質量濃度的AMPS/IA/AM緩凝劑水溶液。實驗中考察了溫度對AMPS/IA/AM緩凝劑水溶液黏度的影響,結果見圖2。

    圖2 溫度對AMPS/IA/AM緩凝劑水溶液黏度的影響

    由圖2可見:當溫度低于120℃時,隨溫度的升高,AMPS/IA/AM 水溶液的黏度逐漸下降。溫度在120~130℃時,AMPS/AM/AA水溶液黏度急劇上升,在130℃時黏度最高;溫度超過130℃之后,共聚物水溶液黏度顯著下降。產(chǎn)生上述實驗現(xiàn)象的原因可能是:1)溫度低于120℃時,隨溫度增加,共聚物在溶液中運動速度加快,分子間的作用力減弱,所以黏度隨著溫度的增加而下降;2)AMPS/IA/AM 共聚物在120~130℃存在溫敏現(xiàn)象,其原因可能是類似于N-丙基丙烯酰胺類聚合物,存在一個低臨界溶解溫度,約為120℃,當溫度低于120℃時,共聚物溶于水呈透明態(tài),而溫度升高到120℃時,共聚物發(fā)生迅速相變,溶液呈渾濁狀,出現(xiàn)相分離,溶液黏度表現(xiàn)出隨溫度的升高而增加。

    2.3 壓力對AMPS/IA/AM共聚物溶液黏度的影響

    在剪切速率為255s-1(轉速150r/min)時,考察壓力對AMPS/IA/AM水溶液黏度的影響,結果見圖3。由圖3可見:一定溫度下,壓力對AMPS/IA/AM溶液流變性影響不如溫度明顯,一定溫度下,壓力增加,共聚物溶液的表觀黏度稍有增加。產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因可能是:壓力增加,大分子之間距離減小,造成鏈段活動范圍減小和分子間的作用力增加,使得鏈間的錯動困難,表現(xiàn)為黏度增加。

    圖3 壓力對AMPS/IA/AM共聚物水溶液黏度的影響

    2.4 AMPS/IA/AM 共聚物流變性對水泥漿性能的影響

    在190℃、70MPa、150min條件下測試了添加AMPS/IA/AM緩凝劑的水泥漿的稠化時間,結果見圖4。在相同條件下進行了稠化實驗,在出現(xiàn)“鼓包”現(xiàn)象后,在水泥漿未稠化之前結束,拆開漿杯發(fā)現(xiàn)水泥漿出現(xiàn)了嚴重的“包心”現(xiàn)象。

    圖4 AMPS/IA/AM對水泥漿稠化曲線的影響

    由圖4可見:水泥漿稠化曲線在120~130℃間出現(xiàn)“鼓包”(稠化線型突變)現(xiàn)象,出現(xiàn)“鼓包”之后,拆開漿杯后發(fā)現(xiàn)水泥漿出現(xiàn)了溫度曲線波動與“包心”現(xiàn)象。產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因可能在于,AMPS/IA/AM在120~130℃時的溫敏現(xiàn)象導致懸浮液黏度急劇增加,使得水泥漿稠度迅速上升,溫度超過130℃后,隨著 AMPS/IA/AM黏度的顯著下降,水泥漿稠度也隨著下降,表現(xiàn)為稠化曲線出現(xiàn)“鼓包”;同時,由于AMPS/IA/AM溶液黏度的增加,加劇了溶液本已存在的 Weissenberg效應(又稱爬桿效應),導致水泥漿產(chǎn)生“包心”現(xiàn)象,有可能影響注水泥安全。

    3 結 論

    一定壓力下,AMPS/IA/AM共聚物溶液在120~130℃時存在溫敏現(xiàn)象,表觀黏度急劇增大;一定溫度下,壓力對AMPS/IA/AM共聚物緩凝劑的流變性影響不如溫度明顯,隨壓力增加,共聚物溶液的表觀黏度稍有增加。AAMPS/IA/AM共聚物溶液在120~130℃時的溫敏現(xiàn)象會導致水泥漿稠度迅速上升,稠化曲線出現(xiàn)“鼓包”現(xiàn)象;由于共聚物溶液黏度的增加,會加劇共聚物溶液的Weissenberg效應,這是水泥漿“包心”現(xiàn)象的實質。在油井水泥外加劑研發(fā)中,應對其在深井固井工況下的溶液特性和流變行為開展全面深入研究。

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    [2]Brothers L E.Low temperature set retarded well cement compositions and methods:US,5472051A[P].1995-12-05.

    [3]Bour D L,Brothers L E,Vinson E F.High temperature set retarded well cement compositions and methods:US,4997487A[P].1991-03-05.

    [4]Eoff L S,Buster D.High temperature synthetic cement retarder[Z].SPE 28957,1995.

    [5]Rodrigues K A.Set retarded cement compositions,additives andmethods:US,5536311[P].1996-07-16.

    [6]趙林.油井水泥緩凝劑的合成與性能研究[J].武漢工業(yè)大學學報,1998,20(4):25-27.

    [7]蘇如軍,李清忠.高溫緩凝劑GH29的研究與應用[J].鉆井液與完井液,2005,22(5):89-92.

    [8]Rodrigues K A.Set retarded cement compositions,additives and methods:US,5536311A[P].1996-07-16.

    [9]Plank J,Dugonjic-Bilic F,Lummer N R.Modification of the molar anionic charge density of acetone-formaldehydesulfite dispersant to improve adsorption behavior and effectiveness in presence of CaAMPS-co-NNDMA cement fluid loss polymer[J].Journal of Applied Polymer Science,2009,111:2018-2024.

    [10]Plank J,Lummer R,Dugonjic-Bilic F.Physico-chemical interactions perturbing the effectiveness of an ATBS-based fluid loss polymer used in oil well cementing[C].SPE 121541,2009.

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