■馮強
〔新疆棉花產(chǎn)業(yè)集團有限公司,新疆烏魯木齊 830015〕
液-液-固三相萃取法新工藝生產(chǎn)脫酚棉籽蛋白是油脂工業(yè)幾代人經(jīng)過多年努力與科研院所、企事業(yè)單位聯(lián)合研發(fā)攻關(guān)的成果,是集體智慧的結(jié)晶。1994年11月由清華紫光(集團)總公司研發(fā)了一種“液-固萃取器”,并于1995年8月經(jīng)國家專利局批準(zhǔn)授予專利權(quán)。2000年8月,中棉紫光生物科技有限公司購買了清華紫光(集團)總公司的技術(shù)產(chǎn)權(quán),并初步確定了生產(chǎn)工藝和配套生產(chǎn)設(shè)備,于1999年-2003年在新疆烏蘇市、瑪納斯縣、澤普縣、哈密市陸續(xù)新建了DB100、DB120、DB150產(chǎn)能規(guī)模的用“液-液-固三相萃取法”新工藝生產(chǎn)脫酚棉蛋白的試驗廠。新疆維吾爾自治區(qū)棉麻公司(新疆棉花產(chǎn)業(yè)集團有限公司)均是參股方與中試者。
2000年12月,中棉紫光生物科技有限公司申報了名叫“一種棉籽的處理方法”的發(fā)明專利(即“液-液-固三相萃取法”),2003年1月國家專利局批準(zhǔn)授予發(fā)明專利。它標(biāo)志著在油脂工業(yè)領(lǐng)域開辟了一個新的行業(yè),解決了制約棉籽精深加工脫酚脫毒的難題,形成工業(yè)化生產(chǎn)(生產(chǎn)工藝和配套設(shè)備基本定型);使棉籽原料轉(zhuǎn)化成高附加值的無毒飼用蛋白(蛋白含量≥50%),對解決飼用蛋白供應(yīng)、降低飼用原料生產(chǎn)成本、促進養(yǎng)殖業(yè)健康發(fā)展等方面有著積極的意義。
由于液-液-固三相萃取法新工藝在制油生產(chǎn)中采用的是“一次浸出法”制油工藝;浸出器又是皇冠Ⅱ型環(huán)形浸出器,坯料在運動軌跡中有兩次翻滾(兩個彎曲段),易使坯料粉末度增加、滲透差,造成棉蛋白(干基)中殘油率較高,因此,坯料的質(zhì)量、水分和工藝參數(shù)控制是否到位直接影響脫酚棉蛋白(干基)中殘油率含量的高低。筆者作為最先參于“脫酚棉蛋白產(chǎn)業(yè)化”生產(chǎn)的工作者、建設(shè)者和管理者,就降低棉蛋白(干基)中殘油率的方法談點個人觀點,與廣大同仁交流。
油料是制取油脂的原料,通常將含油率高于10%的植物性原料均稱為油料。我國油料資源極為豐富,主要有大豆、油菜籽、花生果、葵花籽、棉籽、芝麻、米糠、油茶子、油桐子、烏桕子、油棕、以及多種野生油料。
表1 主要油料的含油量
棉花屬錦葵科。棉籽是棉花的種子,因為它的產(chǎn)量大且含有16%~25%的油脂,所以也是一種制油的重要原料。棉籽的質(zhì)量占棉花的65%左右。棉籽的殼仁比例隨品種不同而異,一般殼占40%~55%、仁占45%~60%。棉仁含油率為34%~39%,殼中含油很少,為0.3%~1%。棉籽有包含棉酚的色素腺體,棉酚數(shù)量常隨棉籽的品種、生長情況及成熟度不同而異(含量為0.8%~4.8%),殼中幾乎不含棉酚。在制取棉籽油時,棉酚會以幾種形式留在餅粕中或溶入油脂,給棉籽油的精煉及餅粕的利用造成了一定的困難。
棉籽仁中含有31%~38%的蛋白質(zhì),但因棉酚的存在,多年來棉籽餅粕未能被充分利用。生產(chǎn)工藝也是將坯料經(jīng)高溫軟化、軋坯、蒸炒、壓榨(125℃~128℃),棉毛油去煉油車間;預(yù)榨餅進入浸出器提取餅中剩余的4%~6%棉籽油(新疆及全國廣泛采用這種預(yù)榨浸出法制油工藝)。就浸出工段而言,單獨浸出含油較低的餅粕中的油比較容易。而對于液-液-固三相萃取法來說,用棉籽生產(chǎn)脫酚棉蛋白既要充分提油,又要使蛋白(干基)中殘油率在1%以下,還要保證其他質(zhì)量指標(biāo)和經(jīng)濟指標(biāo)達標(biāo)可不是一件容易的事。因為棉籽是高含油油料,所以用“一次浸出法”提凈物料中的油脂需要下功夫。
表2 棉籽等級質(zhì)量指標(biāo)(GB 11763—89)
(1)棉籽按含油量分等。質(zhì)量指標(biāo)見表2。
(2)棉籽以三等為計價基礎(chǔ)。
(3)衛(wèi)生指標(biāo)應(yīng)符合國家有關(guān)規(guī)定。
(4)植物檢疫項目,按照國家有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
(5)所用棉籽須是剝過絨的棉籽,棉籽殘絨率≤3%。
(6)棉籽不得含有霉菌、酸敗變質(zhì)。
圖1 預(yù)處理工藝流程
(1)棉籽清理后含雜率≤0.5%;棉籽下腳料含油率≤0.5%。
(2)剝殼(破碎)要求。
①控制棉籽水分,一般在10%~11%較適宜。當(dāng)水分較低時,棉殼較脆,會產(chǎn)生較高的粉末度,仁殼難以分離,使殼中含仁率增多;當(dāng)水分太高時,棉殼的韌性較大,不僅剝殼率偏低,而且設(shè)備負荷增大。
②以PSG-25×100型雙對輥剝殼機為例:上輥調(diào)到棉籽有60%左右破碎成1/3~1/6,其余的在1/3以上;下輥調(diào)到盡可能讓棉籽通過輥間得到1/3~1/6大小顆粒為最多。
③破碎物料時,應(yīng)將其線速比調(diào)整到1:1.5~1:2,同時應(yīng)增大軋距。
④篩選后的殼中含仁率≤0.5%以下;仁中含殼率8%~10%(10目/英寸篩檢驗),若成品檢驗脫酚棉蛋白粗蛋白含量≥50%的話,可適當(dāng)增加仁中含殼率,有利于浸出工序和增效。
⑤篩選后的棉仁中不得含有棉纖維(短絨)。
⑥掌握均勻流量,保持負荷穩(wěn)定。
⑦勤清理設(shè)備,及時更換易損零件。
(3)軟化的目的與要求。
軟化的目的:①調(diào)整油料的水分和溫度,以達到適宜的可塑性。②通過水分和溫度的調(diào)節(jié),使水分和熱量更好地滲透到油料內(nèi)部的細胞組織中,使油料質(zhì)地變軟,以利軋坯。③使磷脂吸水膨脹,凝聚成固體狀態(tài),不再溶解于油而留在餅粕之中,改善毛油質(zhì)量。④防止軋坯時粉末度過大,使溶劑和混合油難以滲透。⑤在甲醇的浸泡下,使棉籽中的游離棉酚分離出來。
軟化的基本原則:含油量較低而水分也較低的油料,軟化溫度要高些;反之,含油量較高而水分也較高的油料,則軟化溫度要低一些。
以YRHG220×3型軟化鍋軟化棉籽為例:軟化時間20~30 min;軟化溫度≤80℃;軟化水分9%~11%;間接蒸汽壓力為0.3 MPa。
(4)軋坯的目的與要求。
軋坯目的:①破壞油細胞,為后續(xù)工序創(chuàng)造條件,使油脂能順利地分離出來。②油料的導(dǎo)熱率小且熱容量低,若不將油料軋成薄片,就很難使其表面吸收的熱量傳到中心去,且表面溫度升高很快,很難達到均勻加熱的目的,易使料坯出現(xiàn)生熟不勻、里生外熟的現(xiàn)象。③料坯的表面積增大,有利于加熱,也有利于在潤濕時吸收水分和烘干時揮發(fā)水分。
以TYPT2×80×100型軋坯機為例:軋輥要圓(兩輥不能出現(xiàn)橢圓),不得有徑向跳動或軸向移動,不得有嚴(yán)重磨損溝槽(凹坑);刮刀要平直,貼靠輥面距離合適。輥面線速在5~6 m/s,軋輥兩端彈簧的松緊程度要一致,不能壓得太緊或太松。未經(jīng)篩選和磁選的油料不能直接送入軋坯機內(nèi)。
軋輥未松開前,不得空轉(zhuǎn),如受結(jié)構(gòu)條件限制不能松開,空轉(zhuǎn)時間應(yīng)盡可能短些,一般不超過5 min,以免軋輥相互碾壓時損傷表面而縮短使用時間。所軋棉籽坯片厚度0.25 mm~0.3 mm;坯片要薄而均勻、結(jié)實一致,粉末少,不露油,手握發(fā)松,松手散開。
(5)烘干(調(diào)質(zhì))的目的與要求。
對于液-液-固三相萃取法來說,用棉籽生產(chǎn)脫酚棉蛋白沒有蒸炒、擠壓膨化、壓榨制油等環(huán)節(jié)的工序,而由軋坯后直接進入烘干工序,為此,烘干工序很重要,它是將高水分油料脫水至適宜水分的過程。其目的是:①進一步破壞油細胞,提高出油率。②使蛋白質(zhì)凝固變型,從而使高度分散的細微油滴從連續(xù)的膠體相中釋放出來。通俗地說,疏通油路,便于流出。③使部分游離棉酚與蛋白質(zhì)結(jié)合生成結(jié)合棉酚,因蛋白質(zhì)不溶或很少溶于油脂,只留在餅粕中,結(jié)合棉酚不具有毒性,不會降低餅粕的飼料價值。④降低油脂的黏度,便于細微的油滴集聚而流出來。⑤破壞酵素(酵素即是酶,酶也是一種蛋白質(zhì)。當(dāng)溫度達到80℃時它就能夠完全被破壞,將酶破壞后,能使油和餅粕易于貯存)。⑥調(diào)整熟坯的性能,使它具有一定的可塑性。
烘干(調(diào)質(zhì))的要求,以YPH60×6型平板烘干機為例:料層厚度10~12 cm;烘干料溫≤80℃,烘干時間15~30 min,烘干料含水量3.5%~5.5%(入浸水分),以往是5%~7%;入浸料溫45℃~50℃,太高易使溶劑汽化,太低則不利溶解;粉末度(30目篩)≤8%;間接蒸汽壓力0.4 MPa~0.5 MPa。保證加熱介質(zhì)的溫度及流量,保證傳熱效果;做好烘干機的保溫和排汽工作;經(jīng)常檢查調(diào)整鏈條刮板的張力,更換已磨損的鏈條刮板;定期清理烘干機,保證傳熱均勻。
(6)浸出工序的目的與要求。
圖2 浸出工序工藝流程
油料的浸出可視為固—液萃取,由于它是利用溶劑對不同物質(zhì)具有不同溶解度的性質(zhì),將固體物料中有關(guān)組成部分加以分離的過程,因此,溶劑的質(zhì)量非常重要。
①對溶劑(6#抽提溶劑油)的要求。
來源充足;化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,即與油脂和粕不起化學(xué)反應(yīng),對設(shè)備腐蝕??;介電常數(shù)與油脂相近,能以任何比例溶解油脂,并能在常溫或溫度不太高的條件下把油脂從油料中萃取出來;只溶解油料中的油脂,對非油物質(zhì)沒有溶解性;揮發(fā)性好,浸出油脂后容易與油脂分離,在較低溫度下能從粕中除去;安全,溶劑應(yīng)不易著火和爆炸;沸點范圍小,餾程越窄越好,以便在較小的溫度范圍內(nèi)可以從油脂和粕中除去溶劑,便于操作和減少損耗;在水中的溶解度小,回收粕和油脂中的溶劑,是利用水蒸汽對粕進行“干燥”,對油脂進行“汽提”,使溶劑蒸汽和水蒸汽一起逸出,經(jīng)冷凝后得到的溶劑和水的混合液;無毒性,以保證操作人員的身體健康,得到油脂、粕的正常品質(zhì)。
在油脂浸出過程中,溶劑與料坯之間有分子擴散和對流擴散兩種傳質(zhì)方式的相對運動。分子擴散與溫度有關(guān),溫度越高,擴散越快;對流擴散是高濃度分子向低濃度分子方向運動,單位時間內(nèi)通過單位面積越大則物質(zhì)轉(zhuǎn)移的數(shù)量也越多,就是對流擴散作用越大,所以一般用液位差或泵的壓力對混合油施加外力,以強化對流擴散作用。
②工藝技術(shù)要求。
以皇冠Ⅱ型環(huán)形浸出器為例:存料箱高度≥0.5 m;為防止溶劑氣體倒流,嚴(yán)禁無料,要求物料進入浸出器時起有效的封閉作用,以防止浸出器內(nèi)溶劑氣體從進料口溢出;環(huán)型浸出器溶劑溫度50℃~55℃;料層厚度≥300 mm;運轉(zhuǎn)周期約120~150 min;溶劑比(單位時間內(nèi)被浸出料坯與所用溶劑的質(zhì)量比)1:1.5~1:2.2。用公式表示為:
式中:i—溶劑比;
G溶—單位時間所加溶劑量,kg/h;
G物—單位時間加工物料量,kg/h;
前導(dǎo)量:即物料與溶劑比之積。G溶=G物·i,將質(zhì)量換算成體積,得:V溶=G溶/r。
自循環(huán)量:即操作過程中,泵的實際流量。按理已知單產(chǎn),求出溶劑前導(dǎo)量,則泵的流量應(yīng)是前導(dǎo)量的11~12倍,即1號泵應(yīng)是前導(dǎo)量的22倍,新鮮溶劑補從量≥6 m3/h(DB100型)。
混合油濃度按入浸料含油量多少而定:入浸料含油18%以上,混合油濃度18%~27%;入浸料含油15%以上,混合油濃度15%~23%;入浸料含油12%以上,混合油濃度12%~19%;入浸料含油8%以上,混合油濃度8%~13%;浸出器料格內(nèi)物料上部要有50 mm厚的溶劑層;物料表面要平整;浸出器壓力呈微負壓狀態(tài);蛋白(干基)殘油率1%以下。
③影響浸出效果的其他因素。
料坯性質(zhì)的影響(料坯內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部結(jié)構(gòu)的要求,油料細胞的破壞程度、粉末度是否合適);料坯水分含量的影響(入浸料的水分不宜太大,否則不僅會影響油脂的溶解和溶劑的滲透,而且會結(jié)塊成團造成下料“搭橋”現(xiàn)象);浸出溫度、時間和料層高度的影響;滴干時間和濕粕含溶劑量(濕粕含溶劑量15%~30%)的影響;混合油濃度的影響;溶劑的性質(zhì)、溫度和用量的影響;溶劑和混合油流動方向和速度的影響;脫酚浸出工段運轉(zhuǎn)狀態(tài)的影響;各設(shè)備是否按工藝技術(shù)要求準(zhǔn)確掌握液位、流量、溫度、濃度、蒸汽壓力、物料平衡點的影響;設(shè)備跑、冒、滴、漏是否嚴(yán)重;設(shè)備安全運轉(zhuǎn)率高低的影響。
綜上所述,影響油脂浸出和粕中殘油的因素很多,這些因素不是孤立的,而是互相聯(lián)系、互相影響的。當(dāng)我們知道這些因素后,對分析浸出效果有一定幫助,可以全面分析,找出其主要原因和關(guān)鍵所在。只要將上述工作都按工藝技術(shù)要求去做了并且做好了,蛋白(干基)殘油率就一定會達標(biāo)。當(dāng)然,設(shè)備自身的創(chuàng)新與完善、裝備的制造精度等也是非常重要的?,F(xiàn)在推廣應(yīng)用的全程拖鏈?zhǔn)浇銎骶汀耙淮谓龇ā敝朴凸に嚩?,對坯料粉末度超?biāo)的適應(yīng)能力暨降低蛋白(干基)殘油率和溶劑消耗又邁上了一個新臺階。
以年加工處理棉籽20000 t產(chǎn)能的廠為例,蛋白得率為40%(棉油和棉殼得率暫不作統(tǒng)計),則可產(chǎn)脫酚棉蛋白8000 t;若蛋白(干基)平均殘油率為3%,8000 t蛋白(干基)中含油可達240 t;若蛋白(干基)平均殘油率為1%,降低2%,8000 t蛋白(干基)中可少含油160 t,即多出160 t油,油按市場銷售價10元/kg計算,160 t油可增加銷售收入160萬元,經(jīng)濟效益十分可觀。所以,降低棉蛋白(干基)殘油率工作非常重要,不容忽視!