黑龍江省松江Cu－W－Zn多金屬礦床地球化學(xué)特征及礦質(zhì)來(lái)源

葉松青，唐 忠，2，楊言辰，包從法，李明飛，侯曉光

1.吉林大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院，長(zhǎng)春 130061

2.云南省地質(zhì)調(diào)查院，昆明 650051

3.云南省國(guó)土資源規(guī)劃設(shè)計(jì)研究院，昆明 650051

0 引言

“矽卡巖型礦床（skarn ore deposit）”按成因一般劃分為三大類型，分別是接觸交代作用形成的矽卡巖型礦床、火山熱液作用形成的矽卡巖型礦床和混合巖化作用形成的矽卡巖型礦床［1］。國(guó)內(nèi)外許多知名的地質(zhì)學(xué)家均對(duì)矽卡巖型礦床進(jìn)行過(guò)專題研究，其中，M T Einaudi等［2］按矽卡巖型礦床產(chǎn)出環(huán)境對(duì)其進(jìn)行分類，常印佛［3］和翟裕生［4］在傳統(tǒng)基礎(chǔ)上提出層控矽卡巖型礦床、斑巖－矽卡巖型礦床等概念。事實(shí)上，關(guān)于矽卡巖型礦床的諸多特征的總結(jié)及規(guī)律已經(jīng)有比較普遍的認(rèn)識(shí)了，包括其可能的產(chǎn)出背景、典型的成礦期次及相應(yīng)構(gòu)造條件等。但是，隨著分析手段及發(fā)展的需要，對(duì)矽卡巖型礦床的研究已經(jīng)深入更細(xì)致的領(lǐng)域，包括礦質(zhì)來(lái)源的追蹤、形成溫壓條件的反演及成礦過(guò)程的模擬等一系列更具體的問(wèn)題。

松江Cu－W－Zn多金屬矽卡巖型礦床的概要性研究和總結(jié)被許多學(xué)者在文獻(xiàn)［1，5－9］中提及，但是研究資料較老，難以深刻認(rèn)識(shí)礦床特征，且地球化學(xué)資料不夠豐富，缺乏微量元素方面的討論。此外，由于該礦床發(fā)現(xiàn)較早，開(kāi)采時(shí)間較長(zhǎng)，已進(jìn)入危機(jī)礦山階段，需要開(kāi)拓思路，以解決礦山資源危機(jī)。筆者從成礦地質(zhì)背景分析入手，深入研究礦床地質(zhì)特征及地球化學(xué)特征，主要通過(guò)主量元素及稀土元素特征的分析，探討礦質(zhì)來(lái)源，以便為解決礦山危機(jī)，在礦床深部和外圍以及具有相似地質(zhì)背景周邊地區(qū)的找礦工作提供相關(guān)依據(jù)。

1 地質(zhì)概況

研究區(qū)位于黑龍江省賓縣南部，距哈爾濱約90 km。大地構(gòu)造位置上處于松嫩-佳木斯地塊區(qū)的小興安嶺-松嫩地塊濱東隆起帶玉泉斷陷內(nèi)（圖1）。區(qū)內(nèi)構(gòu)造演化復(fù)雜（圖1，2），持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)，但與成礦關(guān)系密切的主要是海西期和印支期的構(gòu)造演化。

圖1 黑龍江省大地構(gòu)造背景圖Fig.1 Tectonic background map of Heilongjiang Province

早海西期在尚志黑龍宮裂陷海盆形成有利于矽卡巖型礦床產(chǎn)出的淺海相陸源細(xì)碎屑巖－碳酸鹽巖沉積建造（黑龍宮組），稍晚擠壓收縮為陸，伴隨陸相中性－酸性火山噴發(fā)活動(dòng)，晚古生代多島洋構(gòu)造演化結(jié)束，進(jìn)入上疊斷拗陷盆地發(fā)展期。繼早海西運(yùn)動(dòng)陸陸碰撞之后，區(qū)內(nèi)處于后造山擠壓隆升環(huán)境，巖漿火山噴發(fā)活動(dòng)強(qiáng)烈，在鐵力陸緣海盆形成具有強(qiáng)烈構(gòu)造變形的陸相中酸性－酸性火山巖夾少量碎屑巖建造（唐家屯組）及陸相細(xì)碎屑巖夾少量中性火山巖（楊木崗組）；稍后轉(zhuǎn)為擠壓海域收縮環(huán)境，在鐵力陸緣海盆形成有利于矽卡巖型礦床產(chǎn)出的淺海相碳酸鹽巖－陸源細(xì)碎屑巖建造（交界屯組和土門嶺組）。晚二疊世-早三疊世，西伯利亞板塊向南強(qiáng)烈擠壓，導(dǎo)致蒙古-鄂霍茨克洋閉合碰撞，隨后黑龍江地塊與華北板塊碰撞對(duì)接，區(qū)內(nèi)處于強(qiáng)烈擠壓構(gòu)造環(huán)境，在鐵力陸緣海盆形成陸相中性、酸性火山巖建造（五道嶺組）。

早印支期以來(lái)古亞洲構(gòu)造域開(kāi)始向環(huán)太平洋構(gòu)造域轉(zhuǎn)換，區(qū)內(nèi)處于較穩(wěn)定的隆起狀態(tài)，至今尚未發(fā)現(xiàn)該時(shí)期原地沉積建造和火山活動(dòng)的記錄，只局部有微弱的花崗質(zhì)巖漿侵入活動(dòng)。晚印支期是古亞洲構(gòu)造域向環(huán)太平洋構(gòu)造域轉(zhuǎn)換的主期，構(gòu)造環(huán)境由伸展向擠壓轉(zhuǎn)換。北部蒙古-鄂霍茨克洋強(qiáng)烈擠壓碰撞，東部古太平洋板塊向佳木斯-興凱地塊俯沖碰撞，伴隨強(qiáng)烈?guī)r漿活動(dòng)及顯著成礦作用。

圖2 黑龍江省區(qū)域地質(zhì)及主要礦產(chǎn)分布圖Fig.2 Geology and minerals distribution in Heilongjiang Province

隨后燕山期黑龍江前陸盆地額木爾河群在蒙古-鄂霍茨克陸陸碰撞造山作用下在區(qū)內(nèi)形成陸相酸性火山－沉積巖建造（太安屯組），稍晚中國(guó)東部中、新生代地幔柱作用導(dǎo)致軟流圈上涌、巖石圈減薄及殼幔相互作用，發(fā)育結(jié)雅火山活動(dòng)區(qū)、佳木斯-興凱地塊火山活動(dòng)區(qū)盆嶺構(gòu)造。這一時(shí)期形成的一系列Au－Cu－Pb－Zn－W－Mo多金屬礦床，可能是中國(guó)東部地幔柱活動(dòng)和古太平洋板塊向歐亞大陸邊緣斜向俯沖共同作用的產(chǎn)物［7］。隨后的中晚燕山運(yùn)動(dòng)及新生代構(gòu)造體系演化則與本文研究?jī)?nèi)容關(guān)聯(lián)甚少，在此不作贅述。

總體上，研究區(qū)早華力西運(yùn)動(dòng)在上古生界中形成的一系列復(fù)雜控礦構(gòu)造，其組成是一組NENNE向大致平行的擠壓帶和一組NW-NNW向張扭性斷裂，以及與它們相伴生的近SN向和EW向扭斷層所組成。華力西期NE向褶皺（受平山-全孝復(fù)式背斜）控制著松江Cu－Pb－W－Zn多金屬礦床、大砬子多金屬礦床、新明Fe礦床及多個(gè)Fe、Cu、Zn礦點(diǎn)。

2 礦床地質(zhì)特征

礦床賦存在弓棚子花崗閃長(zhǎng)巖體與交界屯組和土門嶺組接觸帶附近（圖3），主要由Cu－Zn礦體、W－Mo礦體和少量Pb－Zn礦體構(gòu)成。

礦體的剖面形態(tài)呈現(xiàn)出與向斜構(gòu)造特點(diǎn)一致的“U”型，且前人研究發(fā)現(xiàn)從巖體到碳酸鹽圍巖依次呈現(xiàn)出 Mo－W 礦化、Fe－Cu礦化、Cu－Pb－Zn礦化、Pb－Zn礦化的分帶規(guī)律［1］。Cu－Zn及 Pb－Zn礦體賦存在接觸帶外側(cè)大理巖與角巖層間、大理巖層間及角巖層間的矽卡巖中，產(chǎn)狀與地層產(chǎn)狀一致，形態(tài)受圍巖產(chǎn)狀的變化控制；Mo－W礦體主要賦存在內(nèi)接觸帶矽卡巖中或花崗閃長(zhǎng)巖體內(nèi)，并從外圍及底部包圍Cu－Zn、Pb－Zn礦體?？傮w上，礦體產(chǎn)狀及厚度受巖層構(gòu)造形態(tài)影響明顯。

Cu－Zn礦體中以 Cu－Zn、Cu－Pb－Zn礦石為主，其次有Cu礦石（圖4a）、Cu－Pb礦石及少量Pb－Zn礦石，礦石礦物主要是黃銅礦（圖4b）、斑銅礦（圖4c）、閃鋅礦、方鉛礦、磁鐵礦、白鎢礦、磁黃鐵礦和黃鐵礦，脈石礦物以石榴子石（圖4d）、透輝石為主。W－Mo礦體中以 W礦石為主，次為少量的 W－Mo礦石，礦石礦物主要有白鎢礦、磁黃鐵礦、輝鉬礦和黃鐵礦等，脈石礦物主要是石榴子石、鈣鐵輝石和石英等。

礦石結(jié)構(gòu)以自形－他形粒狀為主（圖4e），次為固溶體分離（圖4c）、碎裂結(jié)構(gòu)及各種交代結(jié)構(gòu)（圖4f）；礦石構(gòu)造以浸染狀、條帶狀構(gòu)造為主，次為網(wǎng)脈狀、團(tuán)塊狀、角礫狀構(gòu)造。

圖3 黑龍江松江Cu－W－Zn多金屬礦床地質(zhì)圖（據(jù)文獻(xiàn)［10］修改）Fig.3 Geological map of Songjiang Cu－W－Zn polymetallic deposit in Heilongjiang Province（modified from references［10］）

前人［1，4，6］研究表明，典型的矽卡巖型礦床成礦期具有2期4階段特征：分別是矽卡巖期和石英－硫化物期；矽卡巖期分為早期矽卡巖階段和晚期矽卡巖階段，石英－硫化物期分為早期石英－硫化物階段和晚期石英－硫化物階段。根據(jù)以往研究成果［1，7－8］，結(jié)合松江Cu－W－Zn多金屬礦床的實(shí)際情況，筆者將礦化劃分為4期6階段：分別是矽卡巖期、石英硫化物期、構(gòu)造疊加期及氧化期；矽卡巖成礦期分為早期矽卡巖階段和晚期矽卡巖階段，主要形成透輝石、石榴子石、陽(yáng)起石等，此期礦化微弱，但為后期成礦作用提供了良好成礦環(huán)境；石英－硫化物期分為早期石英－硫化物階段和晚期石英－硫化物階段，早期石英－硫化物階段，形成白鎢礦、輝鉬礦、毒砂、磁黃鐵礦、黃銅礦和石英等（圖4c），晚期石英－硫化物階段，形成閃鋅礦、方鉛礦、斑銅礦、輝銅礦、黝銅礦、輝鉍礦、石英和方解石等（圖4d）；構(gòu)造疊加期主要表現(xiàn)為局部構(gòu)造應(yīng)力改變和溫壓的改變，使得黃鐵礦、磁鐵礦等被壓碎，同時(shí)被其他礦物膠結(jié)，形成壓碎結(jié)構(gòu)（圖4e）及先期形成的黃銅礦、磁鐵礦發(fā)生溶蝕現(xiàn)象，形成溶蝕結(jié)構(gòu)（圖4f）；氧化期主要是表生氧化階段，這個(gè)時(shí)期相對(duì)先前的主成礦期時(shí)間較遠(yuǎn)，是礦床形成之后由于礦床暴于地表富氧環(huán)境下，礦石被氧化改造形成藍(lán)銅礦、孔雀石等表生礦物（圖4a，4c）。一般認(rèn)為，構(gòu)造的疊加和后期的氧化不列入成礦期次的劃分，但對(duì)松江礦床的野外調(diào)研及礦石鏡下照片分析表明，在礦床形成稍晚的構(gòu)造疊加作用對(duì)礦床質(zhì)量有明顯影響，其中包括構(gòu)造導(dǎo)致的產(chǎn)狀穩(wěn)定性的改變、局部溫壓改變及礦石發(fā)生碎裂對(duì)品位的影響等。此外，礦床經(jīng)歷構(gòu)造影響之后的抬升，礦石被氧化也影響了礦床的質(zhì)量?；谏鲜?，作者認(rèn)為，雖然構(gòu)造作用并沒(méi)有產(chǎn)生新的礦石礦物，但是卻使得原有礦物消失或破碎。因此，從廣義的成礦作用上把二者也劃入成礦期。

圍巖蝕變主要為矽卡巖化，其主要礦物組成為石榴子石、透輝石，其次為硅灰石、符山石、透閃石、方柱石、方解石、石英、綠泥石等（圖4a、4b）。蝕變具有明顯分帶性［1］，由巖體向圍巖依次為：鈣鐵榴石矽卡巖帶、鈣鐵榴石透輝石矽卡巖帶、透輝石鈣鋁榴石矽卡巖帶、石榴子石硅灰石矽卡巖帶、透閃石硅灰石矽卡巖帶、矽卡巖化大理巖帶。其次為硅化，早期硅化在內(nèi)接觸帶形成幾米至十幾米的硅化帶，帶內(nèi)有白鎢礦體產(chǎn)出，晚期硅化主要表現(xiàn)為石英細(xì)脈，不含礦或礦化微弱。

3 礦床地球化學(xué)特征

3.1 分析方法

圖4 松江Cu－W－Zn多金屬礦床樣品鏡下照片F(xiàn)ig.4 Micrographs showing the characteristics of ore mineral assemblages and textures of Songjiang Cu－W－Zn polymetallic deposit

本次研究工作對(duì)礦區(qū)進(jìn)行了詳細(xì)的野外觀察調(diào)研，采集礦區(qū)內(nèi)廣泛分布且具有代表性的樣品進(jìn)行了全巖和痕量元素的分析，從巖體到圍巖分別采取了花崗閃長(zhǎng)巖、矽卡巖和大理巖等各類樣品。所采集的樣品首先經(jīng)薄片顯微鏡下鑒定，然后選擇最新鮮的樣品用于地球化學(xué)分析。樣品的粉碎加工均無(wú)污，主量元素和痕量元素分析均在中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所礦床地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成。主量元素采用玻璃熔片大型X射線熒光光譜法（XRF）分析，痕量元素的分析則采用電感耦合等離子質(zhì)譜（ICP－MS）分析方法。對(duì)國(guó)際標(biāo)樣的分析結(jié)果表明，主量元素分析精度和準(zhǔn)確度優(yōu)于5%，痕量元素的分析精度和準(zhǔn)確度一般優(yōu)于10%。樣品的分析結(jié)果見(jiàn)表1、2、3。

3.2 常量元素特征

礦區(qū)與成礦有關(guān)的巖石主量元素分析結(jié)果表明（表1）：花崗閃長(zhǎng)巖SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為68.30%，TiO2、TFe2O3（全鐵）、MgO和 CaO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.49%、3.77%、1.51% 和 3.27%，低 鎂（Mg＃＝27）、富鈉（Na2O／K2O＝1.27），Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高（14.46%），ACNK值為1.35，顯示一種過(guò)鋁質(zhì)的特征?；◢忛W長(zhǎng)巖為灰白色，中－細(xì)粒結(jié)構(gòu)，塊狀構(gòu)造（前人［1，4］對(duì)巖體有分析，故取1樣驗(yàn)證，分析結(jié)果一致）。矽卡巖的SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.71%～35.35%，w（Na2O＋K2O）＝0.22%～0.72%，Na2O／K2O值為3.4～8.2，Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.41%～1.58%，TFe2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.22%～26.35%，TiO2在樣品中質(zhì)量分?jǐn)?shù)微小且穩(wěn)定，均為0.02%。矽卡巖主要礦物為石榴子石、透輝石，其次是透閃石、硅灰石、符山石、方柱石、方解石、石英、綠泥石等。大理巖可分為矽卡巖化大理巖和硅化大理巖：前者SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.39%，TiO2、TFe2O3（全鐵）、MgO和CaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.02%、2.48%、0.62%和51.64%，燒失量達(dá)到40.04%，w（Al2O3）為0.23%，w（Na2O＋K2O）＝0.31%，Na2O／K2O＝15；后者SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.76%和47.35%，TiO2、TFe2O3、MgO 和 CaO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.70%和0.76%、7.61%和5.08%、2.21%和4.33%、34.36%和23.86%，Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.08%和14.58%，w（Na2O＋K2O）＝0.08%～1.31%，Na2O／K2O＝3.0～4.2。事實(shí)上，大理巖是伴隨成礦作用發(fā)生成分改變的最終圍巖，是先前的碳酸鹽巖被改造的結(jié)果（由于改造范圍較大，礦區(qū)未見(jiàn)新鮮碳酸鹽巖）。無(wú)論從蝕變現(xiàn)象還是化學(xué)分析數(shù)據(jù)來(lái)看，都以碳酸鹽巖轉(zhuǎn)變成大理巖的重結(jié)晶作用及含硅酸鹽、硫酸鹽等流體進(jìn)入圍巖形成粗晶的矽卡巖透鏡體為特征，暗示成礦作用過(guò)程具有典型的接觸交代成因。

表1 主量元素分析結(jié)果Table1 Geochemical analysis results of major elements of the samples -wB／%

表2 微量元素和稀土元素分析結(jié)果Table2 Geochemical analysis results of trace elements of the samples -wB／10－6

表3 主要金屬元素含量分析結(jié)果Table3 Geochemical analysis results of main mineral elements of the samples -wB／10－6

3.3 微量元素及稀土元素特征

微量、稀土元素分析結(jié)果（表2）表明：花崗閃長(zhǎng)巖的稀土總量（ΣREEs）為156.52×10－6，在花崗閃長(zhǎng)巖、矽卡巖和大理巖三者中是最高的，其（La／Yb）N值為9.92，相對(duì)富集輕稀土元素（LREEs），貧重稀土元素（HREEs），（Ce／Yb）N值為7.66，具弱負(fù)Eu異常（δEu＝0.88）和不明顯Ce異常（δCe＝1.04），其配分模式與 Andean型弧火山巖相似［11－12］（圖5）；在微量元素原始地幔標(biāo)準(zhǔn)化蛛網(wǎng)圖中，它以富集大離子親石元素（LILEs），虧損 Nb、Ta、REE等高場(chǎng)強(qiáng)元素（HFSEs）為特征，具有典型島弧或活動(dòng)大陸邊緣火山巖相類似的屬性（圖6）。矽卡巖稀土總量（ΣREEs）為（25.27～107.23）×10－6，（La／Yb）N值為13.43～70.34，強(qiáng)烈富集輕稀土元素（LREEs），貧重稀土元素（HREEs），總體上表現(xiàn)為矽卡巖中稀土含量變化范圍較大，與大理巖被流體交代強(qiáng)度有關(guān)，被交代程度越大，矽卡巖中稀土含量越高；具不明顯的正／負(fù) Eu異常（δEu＝0.87～1.26），這種δEu處于一種不一致范圍，實(shí)際上反映成巖過(guò)程受變質(zhì)作用不同程度的影響（圖5）。微量元素原始地幔標(biāo)準(zhǔn)化蛛網(wǎng)圖中，強(qiáng)烈虧損Ba、Sr等大離子親石元素 （圖6）。大理巖稀土總量（ΣREEs）為（12.16～102.60）×10－6，（La／Yb）N值為3.48～14.13，相對(duì)富集輕稀土元素 （LREEs），貧重稀土元素（HREEs），具有弱的負(fù)Eu異常（δEu＝0.71～0.89）；微量元素原始地幔標(biāo)準(zhǔn)化蛛網(wǎng)圖中（圖6），Rb、Ba、Sr等大離子元素趨向于富集在大理巖中，但大理巖的分布曲線表現(xiàn)出2種不同的特征，硅化大理巖除了強(qiáng)烈虧損Ba之外幾乎顯示出和花崗閃長(zhǎng)巖一致的分布曲線，而矽卡巖化大理巖則是除了強(qiáng)烈富集的Sr外幾乎表現(xiàn)出和矽卡巖一致的分布曲線。

從圖5、圖6及表2可以看出，總體上花崗閃長(zhǎng)巖、矽卡巖礦石和大理巖均顯示出較一致的平滑的右傾負(fù)斜率輕稀土弱富集型配分曲線，三者在稀土豐度、配分型式、球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化稀土配分型式上均具有較強(qiáng)的可比性。

4 礦質(zhì)來(lái)源討論

4.1 矽卡巖、大理巖稀土模式

通過(guò)研究礦石礦物及不同巖石中的稀土元素組成特征和配分形式，判斷成礦環(huán)境和物化條件，成為解決礦質(zhì)來(lái)源和成礦條件的有效方法［13］。

圖5 稀土元素球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化配分圖解Fig.5 Chondrite－normalized REE patterns

圖6 微量元素原始地幔標(biāo)準(zhǔn)化蛛網(wǎng)圖Fig.6 Trace element spider patterns by normalized against primitive mantle

矽卡巖型礦床的礦質(zhì)來(lái)源是多方面的，但基本上可以歸結(jié)為兩大類：一種是來(lái)源于形成熱液的源巖；另一種是來(lái)源于熱液流經(jīng)的圍巖。

在圖5中，矽卡巖稀土總量低于花崗閃長(zhǎng)巖，且比花崗閃長(zhǎng)巖更加富集輕稀土元素（LREEs），貧重稀土元素（HREEs），但整體配分模式趨于一致?；谙⊥猎赝ǔＷ鳛檎w發(fā)生變化的化學(xué)特征，后期地質(zhì)作用很難使其配分模式發(fā)生改變，但在變質(zhì)作用強(qiáng)烈、發(fā)生淋濾或交代作用的情況下，離子半徑相對(duì)較大的輕稀土元素相對(duì)重稀土容易被流體帶出巖石［14］。由此推斷，花崗閃長(zhǎng)巖作為源巖為矽卡巖的形成帶來(lái)了稀土配分模式一致的熱液，并淋濾交代碳酸鹽圍巖，使得形成的矽卡巖中表現(xiàn)出相對(duì)源巖更加明顯的輕稀土元素（LREEs）富集，重稀土元素（HREEs）虧損現(xiàn)象。大理巖的稀土總量分布范圍相差甚大，但其配分模式與矽卡巖及花崗閃長(zhǎng)巖都具有總體一致性。其中：流體交代作用強(qiáng)度較小、受硅化影響較弱形成的矽卡巖化大理巖稀土含量較少，這可能是碳酸鹽原巖被硅質(zhì)流體改造程度較低、元素隨流體移動(dòng)較弱、未較好繼承巖體中元素的結(jié)果；相反，流體交代強(qiáng)度較大、受硅化影響較強(qiáng)形成的硅化大理巖的稀土總量及配分模式都更加接近花崗閃長(zhǎng)巖的特征。

綜上所述，松江Cu－W－Zn多金屬礦床的成礦物質(zhì)來(lái)源于花崗閃長(zhǎng)巖，同時(shí)也來(lái)自于碳酸鹽巖圍巖。結(jié)合樣品的主要金屬元素含量分析結(jié)果（表3），與花崗閃長(zhǎng)巖關(guān)系密切的硅化大理巖中 W、As、Co、Ni、Sb、Mo含量很高，而受花崗巖影響較弱的矽卡巖化大理巖則表現(xiàn)出Pb含量很高，Cu、Zn在二者中均有較高含量，但Cu更趨向于富集在后者，Zn更趨向于富集在前者。這實(shí)際上從另一個(gè)側(cè)面很好地解釋了為什么松江多金屬礦床由巖體到碳酸鹽圍巖依次呈現(xiàn)出的 Mo－W 礦化、Fe－Cu礦化、Cu－Pb－Zn礦化、Pb－Zn礦化的分帶規(guī)律。值得注意的是，由于松江礦床研究資料較老，研究成果缺乏流體H、O同位素、Rb－Sr和Sm－Nd同位素地球化學(xué)特征對(duì)礦質(zhì)來(lái)源的討論。因此，關(guān)于稀土分配模式結(jié)合礦石金屬元素含量分析礦質(zhì)來(lái)源的可靠性還需要相應(yīng)同位素分析的印證。

4.2 元素的異常特征

一般認(rèn)為，在Eu3＋→Eu2＋過(guò)程中，由于Eu2＋與Ca2＋晶體化學(xué)性質(zhì)相似，往往可以使Eu2＋脫離REE3＋整體而單獨(dú)活動(dòng)，這樣在巖漿早期富Ca2＋的環(huán)境中，斜長(zhǎng)石一般含較高的Eu2＋，形成斜長(zhǎng)石的“正銪異常”；而Ce3＋→Ce4＋，在強(qiáng)氧化條件下，Ce4＋與REE3＋整體脫離，形成所謂的“負(fù)鈰異?！薄?/p>

花崗閃長(zhǎng)巖具有輕微的負(fù)Eu異常特征，暗示巖漿源區(qū)存在斜長(zhǎng)石的殘留或者巖漿演化過(guò)程中有斜長(zhǎng)石的分異結(jié)晶作用；而其輕微的正Ce異常則可能暗示花崗閃長(zhǎng)巖體可能形成于還原環(huán)境。此外，前人［1］分析測(cè)得礦床中黃鐵礦和黃銅礦的硫同位素δ34S為0.7%～3.6%，均值為2.66%。礦石的δ34S值、花崗巖的正Ce異常及表3反映出的花崗巖中存在Co、Ni等元素，說(shuō)明大部分成礦物質(zhì)來(lái)自巖漿本身，成礦作用與缺氧環(huán)境下的深部巖漿過(guò)程有關(guān)，很可能是造山活動(dòng)的產(chǎn)物［15］。總體上，上述特征反映出的成礦環(huán)境、稀土配分特征反映的大地構(gòu)造環(huán)境與該區(qū)大地構(gòu)造演化特征相吻合。

矽卡巖中具不一致的正／負(fù)Eu異常，只有不含石榴子石的樣品表現(xiàn)出了Eu的正異常，其余含有石榴子石的樣品均表現(xiàn)出Eu的負(fù)異常，這或許說(shuō)明Eu含量與石榴子石具有密切關(guān)系，但還需要更多樣品分析的支持，且它們之間存在怎樣的關(guān)系還需要更深入的研究。

大理巖表現(xiàn)出非常一致的負(fù)Eu異常則很可能是受硅質(zhì)流體交代，繼承了花崗閃長(zhǎng)巖負(fù)Eu異常；而與花崗閃長(zhǎng)巖完全不同的負(fù)Ce異常則暗示碳酸鹽巖原巖形成于氧化環(huán)境體系下，比如淺海環(huán)境。另外，矽卡巖化大理巖中的高Sr含量可能是該區(qū)碳酸鹽原巖中本身具有的特征之一。

5 結(jié)論

1）松江礦床具有典型接觸交代成因特征，成礦作用與還原環(huán)境下的深部巖漿過(guò)程上侵形成的花崗閃長(zhǎng)巖有密切關(guān)系，花崗閃長(zhǎng)巖形成環(huán)境具有典型島弧或活動(dòng)大陸邊緣火山巖相類似的屬性，很可能是造山活動(dòng)的產(chǎn)物。

2）花崗閃長(zhǎng)巖、矽卡巖礦石和大理巖三者的稀土豐度、配分型式均具有較強(qiáng)的可比性，這使得分析松江礦床成礦元素的來(lái)源具有較大的可靠性。

3）關(guān)于礦質(zhì)來(lái)源的分析討論認(rèn)為，W、Mo等主要來(lái)自花崗閃長(zhǎng)巖，Pb主要來(lái)自碳酸鹽圍巖，而Cu、Zn則可能同時(shí)來(lái)源于二者，但Cu更趨向于來(lái)自后者，Zn更趨向于來(lái)自前者。但由于松江礦床研究資料較老，研究成果缺乏流體H、O同位素、Rb－Sr和Sm－Nd同位素地球化學(xué)特征對(duì)礦質(zhì)來(lái)源的討論，因此，關(guān)于稀土配分模式結(jié)合礦石金屬元素含量分析礦質(zhì)來(lái)源的可靠性還需要相應(yīng)同位素分析的印證。

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