氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定地表水中的敵敵畏

武開(kāi)業(yè)

（榆林市環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，陜西 榆林719000）

0 引言

近年來(lái)，農(nóng)藥殘留對(duì)于地表水的影響呈上升趨勢(shì)，快速準(zhǔn)確的對(duì)其殘留進(jìn)行定性定量分析日益受到人們的關(guān)注，氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用（GC－MS）是鑒定農(nóng)藥殘留及其代謝產(chǎn)物的有效手段，具有快速、準(zhǔn)確、靈敏、檢出限低的特點(diǎn)，本文應(yīng)用氣質(zhì)聯(lián)用儀建立了敵敵畏的檢測(cè)方法，測(cè)定結(jié)果令人滿意。

敵敵畏又名DDVP(dimethyl－dichloro－vinyl－phosphate)，是有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的一種，分子式C4H7O4Cl2P。常溫下無(wú)色油狀液體,有揮發(fā)性,用來(lái)防治棉蚜等農(nóng)業(yè)害蟲(chóng),也用來(lái)殺死蚊,蠅等.純品為無(wú)色至琥珀色液體，有芳香味。敵敵畏為廣譜性殺蟲(chóng)、殺螨劑。具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。

敵敵畏被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，在消滅害蟲(chóng)的同時(shí)，也給環(huán)境帶來(lái)了不利的影響，尤其是它的殘留進(jìn)入地表水，給人畜飲水及用水帶來(lái)了危害，對(duì)地表水中含有的敵敵畏進(jìn)行檢測(cè)是非常必要的。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜（Trace GC Ultra）－質(zhì)譜（DSQⅡ）聯(lián)用儀（Ther－ mofisher公司）；TRACE TR－WaxMS 高溫石英毛細(xì)管色譜柱 （30m×0.25mmID,0.25μm film）；敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L，國(guó)家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所）；超純水由Millipore 超純水機(jī)制備。

1.2 氣相色譜－質(zhì)譜條件

載氣：高純He；載氣流量控制方式：壓力控制；流速：1.0mL/min,恒流模式,進(jìn)樣量1μL，不分流進(jìn)樣；數(shù)據(jù)采集和處理：N2000 軟件工作站。進(jìn)樣口溫度：250℃，質(zhì)譜檢測(cè)器溫度180 ℃；離子源：電子轟擊離子源（EI）；電子能量：70eV；傳輸線溫度150℃；檢測(cè)模式；選擇離子掃描模式檢測(cè)，掃描特征離子m/z：15，109；185；溶劑延遲3 分鐘。升溫程序：初始溫度40℃，保持1min，10℃/min 升至110℃，保持1min，然后10℃/min 升至220℃，保持1min；敵敵畏的出峰時(shí)間為12.07min.

1.3 敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別取1000mg/L 敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液200、500、1000uL 于10mL 棕色容量瓶中，用氯仿稀釋到刻度線，制得敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)使用液，用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 水樣的采集和保存方法

采樣時(shí)候先加入0.3－0.5g 抗壞血酸于頂空瓶?jī)?nèi)，取水至滿瓶，密封，采樣后24h 內(nèi)完成測(cè)定。

圖1 敵敵畏的總離子流圖( TIC)Fig.1 Total ion chromatogram of DDVP

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS 圖

本方法選用TRACE TR－WaxMS 毛細(xì)柱，在選定的色譜條件下對(duì)敵敵畏進(jìn)行選擇性離子掃描（SIM），作出總離子流圖（圖1），根據(jù)其質(zhì)譜（圖2）對(duì)敵敵畏進(jìn)行定性鑒定，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重,而實(shí)驗(yàn)測(cè)定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實(shí)驗(yàn)不采用全掃描，SIM 的優(yōu)勢(shì)在于僅對(duì)目標(biāo)化合物的特征離子進(jìn)行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測(cè)限和靈敏度,可以準(zhǔn)確對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測(cè)[4]。

圖2 敵敵畏的SIM 圖Fig.2 Selective ion mass spectrum of DDVP

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

當(dāng)選取20～100ug/L 范圍的3 個(gè)濃度時(shí)，敵敵畏所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y＝3.09×106X－1.07×107，相關(guān)系數(shù)為0.9998，方法檢出限為5μg/L，每個(gè)濃度做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，RSD 在1.89%～2.10%之間,說(shuō)明本方法用于地表水中敵敵畏的檢測(cè)結(jié)果是可靠的。

2.3 樣品測(cè)定結(jié)果

我們對(duì)環(huán)境水樣進(jìn)行了監(jiān)測(cè)，每個(gè)水樣做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 環(huán)境樣品測(cè)定結(jié)果及回收率

3 結(jié)論

研究結(jié)果表明,本方法前處理簡(jiǎn)單,回收率比較高,線性關(guān)系和檢出限都比較理想,能夠同時(shí)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測(cè),適合于地表水中敵敵畏的檢測(cè)。

［1］Bellar T A, L ichtenberg J J , Kroner R C. J. AWWA,1974,66:703－706[Z].

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［5］楊春英,杭義萍,鐘新林.分析化學(xué)[J].2007,35(11):1647－1650.

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