毛葉山桐子油中脂肪酸組成分析

陳福北，陳少東

（廣西工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院石油與化學(xué)工程系，廣西 南寧 530001）

毛葉山桐子(Idesia polycarpa Maxim.Var.vestita Diels)，又名椅桐、水冬瓜、油葡萄等，屬大風(fēng)子科山桐子屬山桐子變種，野生落葉喬木，主要分布在海拔500～2000m的亞熱帶及溫帶南部地區(qū)丘陵和山地的陽坡，為速生樹，栽后3～5a就可試花試果[1]。毛葉山桐子果實(shí)和種子都可榨油，在川、陜、甘交界的毛葉山桐子產(chǎn)區(qū)，人們利用其果實(shí)榨油食用已有上百年的歷史，據(jù)報道，毛葉山桐子果皮與種子富含不飽和脂肪酸亞油酸等油料成分及維生素E，且果實(shí)產(chǎn)量大、含油率高、油質(zhì)好、可食用，是一種極具經(jīng)濟(jì)價值的優(yōu)良樹種，是良好的食用油、保健油和工業(yè)用油原料[2～3]。為了豐富毛葉山桐子油中脂肪酸含量等信息，本文以四川省青川縣毛葉山桐子毛油為研究對象，利用容量分析方法測定其酸值、碘值及皂化值，利用GC-MS法測定其脂肪酸組成和相對含量，以期能為毛葉山桐子的進(jìn)一步開發(fā)提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 主要材料和儀器

毛葉山桐子油，產(chǎn)地四川省廣元市青川縣，毛油、物理壓榨法取得，由四川省山桐子能源科技有限公司提供。

Agilent GC6890N/MS5973N氣相-質(zhì)譜儀、電子天平（AL204/79-102）；50.00mL酸堿兩用滴定管、250mL碘量瓶、25mL移液管、磨口回流冷凝管、250mL磨口錐形瓶、量筒等常規(guī)化玻儀器，以及恒溫水浴槽、電熱板等常規(guī)加熱設(shè)備。

1.2 試劑

本實(shí)驗(yàn)所用試劑除特別標(biāo)明外，均為國產(chǎn)分析純試劑，用時按標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法溶解或逐級稀釋至所需濃度。主要試劑如下：

無水乙醇、正己烷、甲醇、0.1mol·L-1KOH 、0.1mol·L-1Na2S2O3標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液、0.5mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液、0.5mol·L-1KOH 乙醇溶液、1% H2SO4、0.2 mol·L-1碘乙醇溶液（將分析純碘片25g溶于1L水或95%乙醇中，放置10d后使用）、酚酞指示劑（1%乙醇溶液）、堿性藍(lán)6B指示劑、淀粉指示劑。

1.3 碘值測定方法

根據(jù)GB/T 5538-1995《植物油脂檢驗(yàn)碘值測定法》測定[4]，稱樣量為 0.3784g、0.3669g。

1.4 皂化值的測定

按GB/T 5534-1995《動植物油脂皂化值的測定》方法測定[5]。將油脂在回流條件下與過量的氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行皂化反應(yīng)，剩余的氫氧化鉀以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。稱樣量為2g，準(zhǔn)確至0.005g。

1.5 酸值測定方法

按GB/T 5530-2005《動植物油脂酸值和酸度測定》方法測定[6]。

1.6 脂肪酸GC/MS分析中所用的甲酯化方法

[7～10]，采用1%硫酸-甲醇甲酯化法，在油樣中加入2mL 1%硫酸 - 甲醇，于7O℃水浴中加熱30min，然后加入2mL正己烷提取，取出上清液，再用1mL正己烷洗滌1次，合并上清液，待測。

1.7 GC/MS測定條件與方法

1.7.1 色譜條件

色譜柱：HP -5MS，5%苯甲基聚硅石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.125μm)，載氣為高純氦氣。進(jìn)樣口溫度230℃，程序升溫：初始溫度60℃，以15 ℃·min-1升至220℃，保留2 min，柱后280℃保留3 min。各組分的相對含量采用峰面積歸一化法進(jìn)行定量。

1.7.2 質(zhì)譜條件

電子轟擊（EI）離子源；電子能量70eV；接口溫度280℃，離子源溫度250℃，四極桿溫度150℃，調(diào)諧方式：標(biāo)準(zhǔn)調(diào)諧，質(zhì)譜掃描范圍33～500u，電子倍增器電壓：1153V。獲得的質(zhì)譜數(shù)據(jù)通過NIST05質(zhì)譜圖庫進(jìn)行檢索。

2 結(jié)果與討論

2.1 酸值、皂化值、碘值的測定

利用1.3至1.5所示的容量分析方法對毛油的酸值、皂化值、碘值進(jìn)行測定，結(jié)果如表1所示。

表1 酸值、皂化值、碘值的測定結(jié)果Table 1 The determine results for acid value ，iodine value and saponification value

從表1結(jié)果來看，毛葉山桐子毛油碘值低于100，屬于不干性油；皂化值為195 mgKOH·g-1，與一般油脂接近。而其酸值偏高，可能是由于果實(shí)儲存不當(dāng)，有些脂類在酶的分解下，產(chǎn)生過多不良游離脂肪酸所致[11]。

2.2 GC-MS分析結(jié)果

將毛葉山桐子毛油甲酯化處理后，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC/MS)對油脂中的脂肪酸組成及相對含量進(jìn)行分析，所得各組分的相對含量以峰面積歸一化法定量，質(zhì)譜數(shù)據(jù)通過NIST05質(zhì)譜圖庫進(jìn)行檢索，結(jié)合人工分析、鑒定，所得結(jié)果列于表2。

由表2可以看出，在毛葉山桐子毛油中主要脂肪酸為反式 -9，12- 十八碳二烯酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、十五酸、月桂酸、十四酸等，在這些脂肪酸中不飽和脂肪酸含量達(dá)65.23%，其中反式-9，12- 十八碳二烯酸(也稱反式亞油酸)含量最高，達(dá)59.54%。

表2 山桐子毛油中脂肪酸甲酯組成和含量Table 2 Fatty acid methyl ester composition and content in Idesia polycarpa Maxim.Var.vestita Diels crude oil

3 結(jié)論

不飽和脂肪酸，尤其是人體不能合成的亞油酸，其含量是食用油品質(zhì)衡量的重要指標(biāo)，一般食用油如花生油亞油酸含量為37.6% 左右，菜籽油亞油酸含量12%～24%[12]，從本次測定結(jié)果來看毛葉山桐子毛油中反式亞油酸含量達(dá)59.54%，遠(yuǎn)大于常用的食用油。亞油酸是功能性多不飽和脂肪酸中最早被認(rèn)識的一種，研究表明亞油酸等不飽和脂肪酸具有降血脂、降血壓、抑制血小板凝聚、減少血栓形成等作用，在醫(yī)藥、保健品等領(lǐng)域有廣闊的開發(fā)前景[13]。從本次測定結(jié)果可知，毛葉山桐子毛油不僅皂化值高，反式亞油酸等不飽和脂肪酸含量也高，如將毛葉山桐子毛油進(jìn)行深加工，其可望成為一種有發(fā)展?jié)摿Φ氖秤糜唾Y源。

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