郝永杰,程久聯(lián)
(中國石化青島煉油化工有限責(zé)任公司,山東青島 266500)
青島煉化催化裂化裝置采用北京石油化工研究院開發(fā)的MIP-CGP工藝。沉降器提升管出口采用“VQS快分+單級旋分”形式。
其中VQS系統(tǒng)由旋流快分頭、封閉罩、直聯(lián)升氣管、預(yù)汽提段等組成,即在提升管出口外設(shè)一個封閉罩,將內(nèi)提升管和部分汽提段設(shè)置在罩內(nèi)。反應(yīng)后的催化劑和油氣經(jīng)提升管出口處的旋流快分頭分離后,帶有少量催化劑的油氣經(jīng)封閉罩上部的直聯(lián)升氣管直接進入頂旋風(fēng)分離器。由于有封閉罩密閉,反應(yīng)油氣不能進到沉降器內(nèi)部其它空間。從旋流頭快分出來的待生劑進入封閉罩內(nèi)汽提段進行汽提。頂旋風(fēng)分離器料腿出來的待生劑經(jīng)翼閥落入封閉罩外底部,通過溢流圈槽口進入汽提段。VQS系統(tǒng)在冷態(tài)下的分離效率達98.5%以上,油氣出旋流快分頭后在沉降器內(nèi)的停留時間在5 s以下,當(dāng)設(shè)置2~3層擋板時,預(yù)汽提線速在0.1 m/s時即可達到較好的汽提效果[1]。
VQS系統(tǒng)具有“三快”特點:即油氣與催化劑的快速分離、油氣的快速引出、催化劑夾帶油氣的快速預(yù)汽提。因此,VQS技術(shù)大大縮短了油氣在沉降器中的停留時間,減少二次裂化和死區(qū)結(jié)焦,焦炭和干氣的產(chǎn)率明顯降低,摻渣比可大幅度提高,總液收可提高1%以上,同時VQS正常工況下穩(wěn)定性極高。
該結(jié)構(gòu)缺點是開停工或事故狀態(tài)下容易跑劑,造成油漿固體含量升高。國內(nèi)應(yīng)用此結(jié)構(gòu)的十幾家煉廠中,很多煉廠出現(xiàn)了油漿固含量升高的現(xiàn)象甚至是跑劑被迫停工事故,沉降器示意圖(見圖1)。
圖1 沉降器結(jié)構(gòu)圖Fig.1 chart of settlement structure
VQS結(jié)構(gòu)是最近十幾年發(fā)展并廣泛運用的快分形式。目前,已在18套裝置上成功運用,總加工量達1 890萬噸/年。從各大煉廠目前的應(yīng)用情況來看,相比其它工藝結(jié)焦問題得到較好解決,然而跑劑事故及油漿固含量升高現(xiàn)象卻時有發(fā)生。
燕山石化二催化沉降器在1998年實施VQS改造。改造后VQS系統(tǒng)運行總體平穩(wěn),但期間出現(xiàn)了催化劑大量跑損、油漿固含量超高的問題。其中有催化劑破碎細化的問題,也有VQS系統(tǒng)分離效率下降及設(shè)計問題[2]。
金陵分公司一套催化裂化裝置在2001年初對裝置沉降器進行了VQS技術(shù)改造,在首次開工及同年5月底的事故處理后生產(chǎn)恢復(fù)過程中,均出現(xiàn)了沉降器大量跑損催化劑的現(xiàn)象。
蘭州石化一套二套催化裂化裝置在2000年6月實施了VQS改造。該公司在2000年至2007年運行過程中多次出現(xiàn)催化劑大量跑損至分餾塔的事故。
青島煉化公司于2009年3月14日沉降器發(fā)生催化劑跑損情況。3月15日檢測油漿中催化劑固含量已達到200 g/L以上。經(jīng)采取調(diào)整裝置加工負荷、調(diào)整預(yù)提升蒸汽量、補充催化劑和提高沉降器料位等操作措施后,沉降器跑劑無根本性好轉(zhuǎn),油漿固含量仍有30 g/L左右,3月16日凌晨裝置被迫停工處理。3月19日、20日對沉降器開人孔檢查發(fā)現(xiàn):旋風(fēng)分離器翼閥的蓋板磨損嚴重,6個蓋板中4個已經(jīng)磨穿;VQS罩內(nèi)未發(fā)現(xiàn)結(jié)焦,而VQS罩外殼體,沉降器器壁和旋風(fēng)分離器上結(jié)焦相對較嚴重,主要以粉狀焦為主。
2011年2月,沉降器再次發(fā)生跑劑現(xiàn)象,裝置被迫停工處理。檢查發(fā)現(xiàn)沉降器旋風(fēng)分離器翼閥蓋板磨損,沉降器罩外壁和沉降器內(nèi)壁無堅實塊狀焦,但在罩外預(yù)提升蒸汽環(huán)處有大量粉狀焦。
根據(jù)各個煉廠催化裂化裝置沉降器跑劑事故分析,跑劑原因可歸納為催化劑“細化”、開工或生產(chǎn)過程中操作不當(dāng)、設(shè)備設(shè)計缺陷以及結(jié)焦等四個方面。
沉降器中催化劑細化的原因有兩個:一是,選用的催化劑或者平衡劑中小于20 μm的細粉太多;二是催化劑抗磨性較差,在循環(huán)過程中發(fā)生磨損,產(chǎn)生大量細粉。據(jù)研究[3],在多臂式VQS旋流頭噴出口內(nèi)側(cè),一方面是切向速度急劇降低,另一方面是軸向速度又變成上行流,形成了短路流,顆粒還來不及在旋流作用下被分離出來,就被夾帶上去了,因而在該區(qū)域十分不利于顆粒的分離,特別是細粉更容易被向上揚析夾帶。
本公司2010年1~2月、6~9月催化裝置出現(xiàn)過兩次催化劑跑損量大幅增加的情況,經(jīng)分析其主要原因是當(dāng)時加入系統(tǒng)的新鮮劑與系統(tǒng)原有催化劑間物理性能相差較大,不同強度催化劑間磨損產(chǎn)生大量的細粉,引起催化劑大量跑損。
對于建成投產(chǎn)的工業(yè)裝置,其設(shè)計及設(shè)備結(jié)構(gòu)均已定型,要在開工及操作波動過程中避免出現(xiàn)催化劑大量跑損,就必須從操作參數(shù)的有效調(diào)整控制方面著手。歸納起來主要是VQS出口線速、頂旋入口線速、VQS及頂旋壓降,沉降器壓力。VQS出口線速存在一個催化劑跑損的敏感區(qū),此敏感區(qū)因裝置而異,一般在7~14 m/s范圍內(nèi),當(dāng)線速超過20 m/s后,夾帶跑損量也將增加(本公司大約在11~14 m/s)。而VQS線速受沉降器壓力,進料量,提升蒸汽量、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率等影響。因此正常生產(chǎn)中應(yīng)平穩(wěn)地調(diào)節(jié)沉降器壓力、進料量和提升蒸汽量。而在開工時應(yīng)盡快避開這個跑劑敏感區(qū)。
2.3.1 翼閥選型不合理
2.3.1.1 靜態(tài)實驗不符合要求 本公司選用的翼閥按設(shè)計的安裝角度4.5~5.5°做靜態(tài)實驗時,料腿上催化劑質(zhì)量僅到2 kg時,翼閥便打開流出催化劑。按照技術(shù)要求直徑DN450 mm的翼閥做靜態(tài)實驗時,翼閥開啟重量應(yīng)在4 kg以上。很明顯我公司所選翼閥不合適。
2.3.1.2 翼閥閥體保護罩斜板角度不合適 原設(shè)計翼閥閥體保護罩斜板與水平夾角為30°,傾斜角度偏小,阻礙催化劑流動,催化劑在斜板上停留時間較長,容易結(jié)焦。焦塊長大后容易卡住翼閥蓋板,蓋板與閥體形成空隙,致使旋分分離器料腿無法形成料封,夾帶催化劑的油氣由縫隙倒竄,磨損蓋板,最終造成沉降器大量跑劑。
2.3.1.3 翼閥料腿直徑不匹配 290萬噸/年催化裂化裝置原設(shè)計在考慮正常的兩器間催化劑循環(huán)量(2 375 t/h)之外,還要考慮操作時需要從沉降器汽提段經(jīng)MIP循環(huán)管返回提升管下部約800~1 200 t/h的催化劑循環(huán)量,因此旋分器的料腿采用直徑DN450 mm,而在實際操作過程中,沒有使用MIP循環(huán)管,即沒有催化劑從沉降器汽提段循環(huán)至提升管二反區(qū)的下部,實際進入旋分器的催化劑量減少約25%~30%。分析因料腿較粗,在生產(chǎn)過程中,料腿中料位無法積攢到料封料位,翼閥便被打開,又由于料位太低,催化劑很快下完,夾帶催化劑的油氣從翼閥反竄進料腿,物料對翼閥蓋板沖刷,造成翼閥的磨損。在裝置現(xiàn)場,翼閥附近可以聽到翼閥頻繁開關(guān)的“當(dāng)、當(dāng)”聲,恰好證實了這一點。
2.3.2 沉降器溢流密封圈槽口設(shè)計不合理 VQS封閉罩原設(shè)計下部結(jié)構(gòu)為溢流密封圈式,并在溢流密封圈和封閉罩上開槽口,作為催化劑流動通道。其中封閉罩下部開槽口12個,溢流密封圈開槽口6個。因此,VQS罩外催化劑進入汽提段的直通流動通道只有6個,催化劑流通受阻,催化劑在VQS罩外停留時間長,增大了結(jié)焦的幾率。
同時設(shè)計的溢流密封圈外腔,存在局部低溫區(qū),影響催化劑的流動性。
2009年3月14日本公司發(fā)生催化劑跑損事故,本公司隨即采取提高沉降器料位,以封住翼閥,防止催化劑由翼閥處通過單旋跑損,但是效果并不理想。究其原因就是溢流密封圈阻礙了催化劑流入汽提段。
VQS罩外結(jié)焦尤其是翼閥處結(jié)焦,對沉降器的穩(wěn)定運行威脅很大。當(dāng)結(jié)焦達到一定程度后,在遇到處理事故或者沉降器溫度大幅波動時,結(jié)焦很容易因受熱不均而脫落。當(dāng)焦塊落到翼閥處時,容易造成翼閥開關(guān)不靈活甚至是翼閥無法開啟或閉合,一旦出現(xiàn)這種情況,沉降器將出現(xiàn)跑劑情況。當(dāng)焦塊在VQS密封圈槽口聚集時,容易造成催化劑流動困難,催化劑堆積,進一步結(jié)焦。兩次跑劑事故發(fā)生后,操作人員均對沉降器打開進行檢查。VQS密封罩外結(jié)焦不太嚴重,但大部分為軟焦。VQS罩外結(jié)焦不對稱,離預(yù)提升蒸汽注入口遠的地方比近的地方結(jié)焦要嚴重。6個直聯(lián)升氣管外壁結(jié)焦,部分管口內(nèi)側(cè)輕微結(jié)焦,但都通暢。
2010年針對加入系統(tǒng)的新鮮劑與系統(tǒng)原有催化劑間物理性能相差較大的問題,催化裝置在生產(chǎn)部的指導(dǎo)下及時與石科院、催化劑廠家聯(lián)系。石科院再次調(diào)整了催化劑活性、磨損指數(shù)、細粉含量等指標,對磨損指數(shù)、細粉含量確定了窄范圍的上下限指標。催化劑理化性能改善后,裝置催化劑跑損量明顯下降,四季度催化劑單耗維持在0.45 kg/t左右,較去年同期減少0.1 kg/t。
圖2 2010年催化劑用量圖Fig.2 Chart of the catalyst consumption in 2010
VQS系統(tǒng)在開工過程中,如若控制不好是非常容易跑劑的。在此期間主要控制VQS出口線速和沉降器壓力。
在轉(zhuǎn)劑和噴油初期,通過調(diào)節(jié)預(yù)提升蒸汽量及補充蒸汽量,使VQS出口線速保持在≮14 m/s,并將沉降器壓力控制在0.11~0.12 MPa。當(dāng)再生二密床層溫度提高到700℃左右后,稍開再生滑閥進行轉(zhuǎn)劑。在轉(zhuǎn)劑過程中,稍開再生滑閥,保證提升管出口溫度50℃/h左右的升溫速度,以減少跑入分餾塔的催化劑量。當(dāng)提升管出口溫度達到500~540℃時,三器催化劑循環(huán)正常時,提升管準備噴油,噴油速度以提升管出口溫度不小于480℃為依據(jù),盡快將總處理量提高到滿負荷的80%左右,在提量過程中,密切注意VQS出口線速,使其保持在18~20 m/s,若超出此范圍,可在提量的同時,減少預(yù)提升蒸汽量和原料油霧化蒸汽量,直到降到正常操作時蒸汽用量為止。
3.3.1 改造翼閥和料腿 根據(jù)本公司的實際情況,為保證料腿工作時有足夠料封,在2011年6月公司大檢修時,將沉降器旋分分離器下部料腿縮徑,由直徑DN350 mm的翼閥和料腿替換原來DN450 mm的翼閥和料腿,翼閥仍然采用半覆蓋式。
正常生產(chǎn)時,旋分分離器料腿中催化劑料位逐漸升高,當(dāng)達到一定高度后,催化劑重力大于翼閥蓋板開啟力,便開始有催化劑下落,翼閥蓋板開度隨著料位上升而增大,最終達到動態(tài)平衡,即隨著料腿中料位的高低蓋板在某一開度范圍內(nèi)開大和關(guān)小。改變了之前翼閥經(jīng)常工作在半管流的狀況,避免了油氣在翼閥處反串,從而保護了翼閥蓋板免受沖刷。因此,大大減少了催化劑的跑損。
另外將翼閥閥體保護罩斜板與水平夾角由原來的30°改為45°。避免催化劑在此處停留結(jié)焦而影響蓋板關(guān)不嚴。
3.3.2 重新設(shè)計溢流密封圈 本裝置2011年6月進行大檢修時,原準備將VQS罩外部溢流密封圈全部取消,將上部封閉罩延長至汽提段上切線,并在封閉罩下部距翼閥底部約1 m處開12個長方形槽口作為催化劑流動通道。后為穩(wěn)妥起見,僅增加6個溢流密封圈槽口至12個,并與封閉罩的12個槽口相對應(yīng),增加了催化劑的直通流動通道,降低了催化劑流入汽提段的阻力。因此,減少了催化劑在VQS罩外的停留時間,大大降低了催化劑在此結(jié)焦的幾率。
圖3 槽口示意圖Fig.3 Schematic diagram of notch
本次改造后,裝置平穩(wěn)運行了18個月,目前狀態(tài)良好,油漿固含量維持在4 g/L以下。只是罩外預(yù)提升蒸汽量仍保持6.0 t/h的量。公司可以考慮實施對密封圈的原計劃改造方案。即將全部取消溢流密封圈,以進一步減小催化劑流動阻力,縮短催化劑的停留時間,避免結(jié)焦。并為適量降低預(yù)提升蒸汽量,進一步節(jié)能提供條件。
圖4 取消密封圈后示意圖Fig.4 Cancel the seal ring diagram
3.3.3 改造VQS罩外平衡管和預(yù)提升蒸汽環(huán) 為改善VQS罩外不對稱結(jié)焦情況,將封閉罩外的預(yù)提升蒸汽環(huán)由一個整環(huán)更改為兩個單獨進汽半環(huán),并減少預(yù)提升蒸汽環(huán)上的蒸汽噴嘴面積,另外還將VQS封閉罩外6個平衡管截短1 100 mm。這樣以來使得罩外氣體的壓力分布更加均勻,氣體更加快捷的由平衡管進入旋分分離器入口。減少了油氣在VQS罩外的停留時間,從而有效遏制了結(jié)焦。
此外為防止汽提段的油氣逸出進入外腔,只需保證VQS罩外相對于汽提段微正壓就可。如果能為進一步減少催化劑流入汽提段的阻力,全部取消溢流密封圈,就可以將預(yù)提升蒸汽量由目前的6.0 t/h適量降至3.0 t/h(設(shè)計 2.0~3.0 t/h)。
(1)對催化劑指標優(yōu)化后,催化劑消耗量明顯下降,較優(yōu)化前下降約18%。
(2)油漿固含量由檢修前的5~6 g/L下降到4 g/L。不僅降低了催化劑單耗,而且還減緩了油漿系統(tǒng)管線和閥門的磨損,為裝置長周期運行提供了堅強的保障。
(3)本裝置自此次大檢修開工以來,加工負荷平均在115%左右,已平穩(wěn)運行了18個月,未出現(xiàn)油漿固含量升高的現(xiàn)象。沉降器旋分分離器壓降始終維持在12 kPa左右,油漿固含量維持在4 g/L以下,油漿外甩量在10 t/h以下。這說明翼閥的工作狀態(tài)良好,對翼閥和料腿的技術(shù)改造是有效的。
(4)本次檢修后,開工時VQS罩外出現(xiàn)了催化劑和泥的征兆。并且此現(xiàn)象在以前開工時也時有發(fā)生。本公司沉降器所使用的蒸汽均為1.0 MPa蒸汽。建議改為3.5 MPa的過熱蒸汽,以避免催化劑和泥,影響安全生產(chǎn)。
(5)將溢流密封圈全部取消,進一步降低VQS罩外催化劑進入汽提段的阻力,并將罩外預(yù)提升蒸汽量降至3.0 t/h。預(yù)計每年可節(jié)省1.0 MPa蒸汽2.4萬噸(按裝置運行8 000 h計算),合計432萬元。
(6)總體來說:旋流式快速分離系統(tǒng)(VQS),縮短了油氣在沉降器的停留時間,使熱轉(zhuǎn)化率明顯降低,有效抑制了氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)和熱裂化反應(yīng),解決了沉降器結(jié)焦的問題,提高了目的產(chǎn)品收率及催化汽油的辛烷值,保證了裝置長周期安全運行。操作穩(wěn)定可靠,具有氣固分離效率高,防焦性能優(yōu)良的特點。
[1]盧春喜,蔡智,時銘顯.催化裂化提升管出口旋流式快分(VQS)系統(tǒng)的實驗研究與工業(yè)應(yīng)用[J].石油學(xué)報(石油加工),2004,20(3):24-29.
[2]姜成.快速分離系統(tǒng)(VQS)在催化裂化裝置上的應(yīng)用[D].天津大學(xué):化學(xué)工程學(xué)院,2009.
[3]孫鳳俠,盧春喜,時銘顯.催化裂化沉降器VQS系統(tǒng)內(nèi)三維氣體速度分布的改進[J].石油煉制與化工,2004,35(2):51-55.