微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定膠囊中的鉻

李文輝

今年膠囊中鉻超標事件引起了社會的普遍關(guān)注。部分企業(yè)為降低成本應(yīng)用劣質(zhì)原料生產(chǎn)空心膠囊，致使膠囊中鉻含量極高。鉻為重金屬，對人體有較大的毒性，環(huán)境中低濃度的鉻會引起亞急性慢性中毒，粉塵還會引起肺炎、潰瘍、肺癌等疾病。國家食品藥品監(jiān)管局已經(jīng)責成相關(guān)省食品藥品監(jiān)管局開展監(jiān)督檢查和產(chǎn)品檢驗，并要求對媒體報道的多個批次鉻超標產(chǎn)品暫停銷售和使用［1-5］。

近年來，在藥用包材加工過程中，隨著不銹鋼器械的應(yīng)用，鉻對藥品的污染機會逐漸增多。根據(jù)分類的不同，指標有所不同，最小限量為0.3 mg/kg，最大限量為2.0 mg。本文應(yīng)用當今較為先進的微波消解技術(shù)對樣品進行預(yù)處理，應(yīng)用ICP-MS進行儀器分析，建立了微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法的分析方法。該法具有操作簡便、靈敏度高、準確可靠。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀:varian 820-ms型，布魯克光譜儀器公司;微波消解儀:MARS型，美國培安儀器公司;硝酸:優(yōu)級純，上海國藥集團化學(xué)試劑有限公司;鉻標準溶液:(999±2)mg/L，百靈威科技有限公司。鉻標準儲備液:移取5 ml鉻標準溶液到250 ml容量瓶中，用3%(體積分數(shù))HNO3溶液稀釋至刻度。分別移取0.05，0.1，0.5，1.0，2.0 ml上述溶液到100 ml容量瓶中，用3%HNO3溶液稀釋至刻度。

表1 儀器條件

1.2 樣品消解 準確稱取已均勻的樣品0.2 g于消解罐中，加入5～7 ml硝酸，放入微波消解儀消解45 min，得澄清溶液，轉(zhuǎn)移定容至25 ml容量瓶。

1.3 儀器條件 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀分析結(jié)果的準確度受多種因素的影響，如RF功率，氣體流量，進樣條件，質(zhì)譜參數(shù)等。通過優(yōu)化選擇儀器條件，見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器條件優(yōu)化 保持部分參數(shù)不變，改變某一參數(shù)，觀察質(zhì)譜分析系統(tǒng)響應(yīng)信號的變化情況。分別選取15.0，18.0，20.0，22.0 ml/min 的等離子體流量，0.93，0.95，0.97L/min的霧化氣流量，發(fā)現(xiàn)流量大，響應(yīng)信號強，但過高的流量也有相應(yīng)的負效應(yīng)，故取其中間值。分別選取1.2，1.4，1.5，1.6KW的RF功率進行優(yōu)化，功率過高易燒線圈，所以選擇1.46KW。通過優(yōu)化儀器條件，使儀器靈敏度較高，同時使氧化物、雙電荷水平達到最低，通過適當?shù)姆€(wěn)定延遲，可增加儀器的穩(wěn)定性。

2.2 標準曲線方程及檢出限 按1.1對進行鉻標準工作曲線系列濃度的標準溶液配制，按表1條件設(shè)置儀器參數(shù)，進行上機分析，結(jié)果表明在0～0.5 mg/L范圍內(nèi)，鉻含量與響應(yīng)強度呈良好的線性關(guān)系，回歸方程為I=2907+13030C，r2=0.99999。連續(xù)測定空白溶液15次，用3倍空白溶液響應(yīng)強度值標準偏差除以標準曲線的斜率得出本方法的檢出限為 0.18μg/L。

2.3 精密度試驗 在實驗室內(nèi)再現(xiàn)性條件下對鉻含量為5μg/L的樣品進行重復(fù)分析6次，結(jié)果見表2。平均值的實驗室內(nèi)相對標準偏差為0.8%，符合GB/T27404-2008［6］標準的要求。

表2 精密度試驗結(jié)果

2.4 正確度 正確度可以通過測定空白基質(zhì)中加入已知量分析物的回收率獲得?；厥章释ㄟ^空白樣品添加試驗確定，要求對標準范圍內(nèi)提及的每一種適用基質(zhì)至少選定3個添加濃度水平，對每一濃度水平，進行平行試驗。測得鉻的加標回收率在101% ～111%之間，結(jié)果見表3。

表3 ICP-MS回收率測定結(jié)果

2.5 樣品檢測 對不同廠家的膠囊進行測試分析，得國家食品藥品監(jiān)管局開展監(jiān)督檢查和產(chǎn)品檢驗前的膠囊中鉻含量高達301.2ppm、11.78ppm、9.64ppm，在監(jiān)督檢查后分析膠囊中鉻含量，結(jié)果為0.85ppm、1.02ppm，均小于其限量要求。

3 結(jié)論

由于ICP-MS的高靈敏度，本底的控制至關(guān)重要。試劑的純度、器皿和儀器管路的清潔、環(huán)境的干擾等都會影響ICP-MS的結(jié)果，在實驗中需嚴格控制。微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法檢測膠囊中的鉻，該方法的建立能滿足國家標準對于鉻限量為2 mg/kg的要求，且該方法的檢出限遠低于其限量要求。較原子吸收光譜法該方法更簡便且操作性強、準確度高。該方法具有靈敏度高、檢出限低、準確可靠等優(yōu)點。

［1］陳超，陳瑜.微波消解石墨爐原子吸收法測定膠囊和片劑用明膠中鉻含量 .化學(xué)分析，2006，34(12):1820-1825.

［2］朱建華，王莉莉.不同價態(tài)鉻的毒性及其對人體的影響.環(huán)境與開發(fā)，1997，12(3):46-48.

［3］侯晉.高壓消解-火焰原子吸收光譜法測定大米中痕量鉛鉻鎘鎳和鈷.理化檢驗:化學(xué)分冊，2003，39(1):37-41.

［4］柴明青，許菲菲，劉亞麗.微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定化妝品中的銻.化學(xué)分析計量，2012，21(3):78-79.

［5］許菲菲，劉亞麗.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定化妝品中的銻.化學(xué)分析計量，2009，18(3):67-68.

［6］中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T27404-2008實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測.2008