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    H8Nb22O5·98H2O離子篩制備及其對鉀離子高效分離特性研究*

    2015-02-07 06:01:52曹鵬飛張相龍豆寶娟
    無機鹽工業(yè) 2015年6期
    關(guān)鍵詞:酸處理混合液酸洗

    王 昶,曹鵬飛,張相龍,豆寶娟,王 希,曾 明

    (1.天津科技大學(xué)海洋科學(xué)與工程學(xué)院,天津300457;2.天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院)

    H8Nb22O5·98H2O離子篩制備及其對
    鉀離子高效分離特性研究*

    王 昶1,曹鵬飛2,張相龍2,豆寶娟1,王 希2,曾 明1

    (1.天津科技大學(xué)海洋科學(xué)與工程學(xué)院,天津300457;2.天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院)

    使用硝酸溶液對高溫固相合成的Rb8Nb22O59進行酸洗脫銣離子,制備了離子篩吸附劑H8Nb22O59·8H2O。借助X射線衍射(XRD)、熱重分析(TG-DSC)、掃描電鏡(SEM),分別對Rb8Nb22O59和H8Nb22O59·8H2O進行表征。詳細(xì)考察了吸附劑對鈉離子、鉀離子的交換性能,篩選出制備吸附劑前驅(qū)體Rb8Nb22O59的最優(yōu)條件,即將五氧化二鈮和碳酸銣混合后在1 200℃焙燒12 h。研究結(jié)果表明:在1 200℃焙燒12 h制備的前驅(qū)體Rb8Nb22O59與其酸洗后的離子篩H8Nb22O59·8H2O具有相似的結(jié)構(gòu),前驅(qū)體銣離子的酸洗洗脫率可達(dá)97%左右,而鈮的溶損率極低,小于0.04%,具有很好的再生利用特性;在高濃度氯化鈉溶液中(鈉與鉀物質(zhì)的量比為500∶1)考察了H8Nb22O59·8H2O對鈉離子和鉀離子的吸附特性,在pH為2~8內(nèi),相對于鈉離子,吸附劑H8Nb22O59·8H2O對鉀離子具有較高的分配系數(shù),分離因數(shù)高達(dá)43。焙燒時間6h以上制備的前驅(qū)體Rb8Nb22O59,其酸洗后的離子篩H8Nb22O59·8H2O對鈉離子和鉀離子的分離因數(shù)基本不變。

    離子篩;H8Nb22O59·8H2O;鈉離子;鉀離子;離子交換

    無機離子交換劑是一種具有離子交換性能的無機化合物,它的獨特之處是離子交換性。20世紀(jì)70年代以來,科學(xué)技術(shù)的進步對離子交換材料提出了更高的要求,制備具有高選擇性、輻射穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的無機離子交換劑又引起人們的濃厚興趣,并獲得迅速發(fā)展。其中模板法是首先合成離子篩型多孔金屬氧化物,利用離子與質(zhì)子的交換,用酸處理初級離子篩去除模板離子,從而獲得具有特殊選擇性的多孔金屬氧化物離子篩[1]。

    由于Na+、K+的物理性質(zhì)十分相似,Na+、K+的分離非常困難,不論是重結(jié)晶法還是沉淀法或萃取法,都因選擇性不高導(dǎo)致分離效果不理想,很難得到超純的氯化鈉[2-3]。而無機材料的離子篩卻有它獨特的選擇性,可吸附高濃度離子中存在的特定離子,因而受到人們的廣泛關(guān)注[4-5]。Chitrakar等[6]通過酸處理Li1.6Mn1.6O4獲得MnO2·0.5H2O離子篩交換劑,該離子篩對鋰離子具有較大的吸附量(5.3 mmol/g),可有效從海水中提取鋰離子。董殿全等[7]制備的三維有序大孔鋰離子篩對Li+飽和交換容量達(dá)到8.17 mmol/g,

    1 實驗部分

    1.1 試劑與儀器

    試劑:Nb2O5(99.99%,熔點1 520℃,成都西亞試劑有限公司),Rb2CO3(99.9%,熔點723℃,成都西亞試劑有限公司);NaCl、NaOH、KOH、KCl,均為分析純試劑。

    儀器:SHA-B型水浴恒溫振蕩器;XD-3型X射線衍射儀;SU-1510型掃描電子顯微鏡;WFX-120型原子吸收光譜儀;pH221型pH計。

    1.2 吸附劑制備

    吸附劑前驅(qū)體Rb8Nb22O59的制備:將0.480 3 g Rb2CO3和1.520 4 g Nb2O5混合(二者物質(zhì)的量比為4∶11)、研磨,放入剛玉坩堝中在1 200℃焙燒不同的時間(5、8、12、16 h)。將不同時間焙燒的樣品分別記為T1200-n(n=5~16)。

    吸附劑H8Nb22O59·8H2O的制備:用50mL10mol/L HNO3溶液處理Rb8Nb22O59樣品3 d,過濾,水洗至中性,70℃干燥獲得質(zhì)子化樣品。將酸洗后的樣品分別記為TH1200-n(n=5~16)。

    1.3 吸附劑表征

    用X射線衍射儀分析樣品的晶態(tài)結(jié)構(gòu),確定其晶型及晶格參數(shù),衍射靶為Cu靶Kα射線,λ= 0.154 18 nm,掃描速度為4(°)/min,收集2θ=5~70°衍射峰。通過熱重分析確定樣品結(jié)晶水含量。用掃描電鏡觀測樣品的形貌特征。用原子吸收光譜儀對不同溶液中的Na+和K+含量進行分析,Na燈波長589.0 nm,K燈波長766.5 nm。

    1.4 H8Nb22O59·8H2O對Na+、K+交換性能測定

    對合成的鉀離子高效吸附劑H8Nb22O59·8H2O樣品進行Na+、K+表觀離子交換量分配系數(shù)以及分離系數(shù)測定。

    1.5 飽和吸附量測定

    用 0.1 mol/L NaCl和 0.1 mol/L NaOH以及0.1 mol/L KCl和0.1 mol/L KOH分別配制混合液。將50 mg吸附劑H8Nb22O59·8H2O添加到5 mL上述混合液中,室溫振蕩7 d,吸附后的溶液用0.1 mol/L HCl滴定,通過初始混合液Na+、K+濃度和吸附后溶液Na+、K+濃度的差值可獲得H8Nb22O59·8H2O對Na+、K+的吸附量。計算公式如下:

    式中:Q為吸附劑對Na+(K+)吸附量,mmol/g;VHCl為滴定所用HCl體積,mL;cOH-為堿濃度,mol/L;m為吸附劑H8Nb22O59·8H2O用量,g。

    1.6 pH滴定曲線

    用0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaOH以及0.1mol/L KCl和0.1 mol/L KOH分別配制混合液。將50 mg吸附劑H8Nb22O59·8H2O添加到5 mL上述混合液中,室溫振蕩7d,用pH211型酸度計測定吸附后溶液pH。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 焙燒時間對吸附劑的影響

    圖1給出Rb2CO3和Nb2O5物質(zhì)的量比為4∶11、用超純水混合、在1 200℃分別焙燒5、8、12、16 h獲得Rb8Nb22O59樣品XRD譜圖。焙燒過程:將箱式電阻爐以6 min升溫10℃的速度升溫至1 200℃,然后在1 200℃下高溫焙燒不同的時間。由圖1可知,在1 200℃焙燒所得 Rb8Nb22O59樣品在2θ=12.37、13.80、16.00、26.81、26.92、27.48、28.70、29.40、30.26、31.13、34.47°處顯示了強的特征峰。隨著焙燒時間的延長Rb8Nb22O59的衍射峰強沒有明顯的變化,說明焙燒時間對Rb8Nb22O59的晶體結(jié)構(gòu)影響不大。一般情況下,焙燒時間對晶體結(jié)構(gòu)有影響,隨著焙燒時間的延長晶體發(fā)育逐漸完善,晶粒尺寸不斷長大。然而本研究可能是由于焙燒溫度較高,因此焙燒時間對Rb8Nb22O59晶體結(jié)構(gòu)的影響不明顯。

    圖1 1 200℃下不同焙燒時間制得Rb8Nb22O59樣品XRD譜圖

    圖2為1 200℃焙燒8 h獲得Rb8Nb22O59樣品和用濃度為10 mol/L HNO3對Rb8Nb22O59進行酸洗脫Rb+獲得H8Nb22O59·8H2O樣品XRD譜圖。圖2表明:Rb8Nb22O59和H8Nb22O59·8H2O特征峰位置基本一致,均在2θ=12.37、13.80、16.00、26.81、26.92、27.48、28.70、29.40、30.26、31.13、34.47°處顯示出強的特征峰??梢奟b+的浸出并沒有改變衍射峰的位置,也沒有產(chǎn)生新的衍射峰,只是峰強發(fā)生了變化。說明Rb8Nb22O59結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,經(jīng)酸處理后生成的H8Nb22O59· 8H2O與Rb8Nb22O59的晶型結(jié)構(gòu)相似,并且沒有發(fā)生變化,也說明吸附過程是拓?fù)溥M行的。Rb8Nb22O59和H8Nb22O59·8H2O的SEM照片(見圖4)也表明Rb+的浸出沒有改變樣品的形貌。

    圖3為吸附劑H8Nb22O59·8H2O在500℃焙燒2 h后XRD譜圖。由圖3可知,經(jīng)高溫焙燒后,吸附劑H8Nb22O59·8H2O的衍射峰完全消失,而分別在2θ= 22.6、28.6、36.7、46.2、50.7、55.2、56.1、58.9°出現(xiàn)了衍射峰,均為Nb2O5的衍射特征峰。這表明吸附劑H8Nb22O59·8H2O在較高溫度下不穩(wěn)定,其脫去存在于晶格中的氫原子和氧原子,向Nb2O5轉(zhuǎn)變。

    圖2 Rb8Nb22O59樣品(a)和H8Nb22O59·8H2O樣品(b)XRD譜圖

    圖3 吸附劑H8Nb22O59·8H2O在500℃焙燒后XRD譜圖

    圖4 Rb2CO3(a)、Nb2O5(b)、1 200℃焙燒12 h制得Rb8Nb22O59(c)、H8Nb22O59·8H2O(d)樣品SEM照片

    2.2 原料、吸附劑前驅(qū)體和吸附劑SEM照片

    圖4為Rb2CO3(a)、Nb2O5(b)、1 200℃焙燒12 h制得Rb8Nb22O59(c)、H8Nb22O59·8H2O(d)樣品SEM照片。由圖4可知,Rb2CO3為多孔片狀晶體,Nb2O5為粒徑為0.5 μm的顆粒,經(jīng)高溫焙燒后原料的形貌完全改變。前驅(qū)體Rb8Nb22O59和吸附劑H8Nb22O59·8H2O形貌相似,均為厚度為1 μm的片狀晶體,表明Rb+的浸出沒有改變樣品的形貌。吸附劑H8Nb22O59· 8H2O具有與K+半徑相當(dāng)?shù)目讖?,K+可被吸附劑孔道有效固定。而Na+一方面因為半徑相對較小,與水分子結(jié)合能力強,水合離子半徑較大,去水化比較困難,所以進入吸附劑的孔道相對也困難;另一方面能夠進入吸附劑孔道的Na+雖然受到吸附位的靜電力束縛,但在吸附劑的孔道內(nèi)可以自由移動,固定不穩(wěn)定,使得吸附劑H8Nb22O59·8H2O對K+顯示了較高的選擇性。

    2.3 樣品晶體結(jié)構(gòu)確證及化學(xué)式確定

    圖5為1 200℃焙燒12 h獲得Rb8Nb22O5樣品XRD譜圖,與Rb8Nb22O59標(biāo)準(zhǔn)PDF卡片(34-1019)完全吻合,證明合成的物質(zhì)是H8Nb22O59·8H2O,屬于三方晶系。通過計算得到晶胞參數(shù)為a0=b0=7.520nm,c0=43.170 nm。

    圖5 Rb8Nb22O5樣品XRD譜圖

    圖6 1 200℃焙燒12 h制得Rb8Nb22O59樣品(a)和酸處理后H8Nb22O59·8H2O樣品(b)TG-DSC曲線

    圖6為1 200℃焙燒12 h樣品Rb8Nb22O59及酸處理后樣品H8Nb22O59·8H2O的TG-DSC曲線。由Rb8Nb22O59的TG曲線可知,Rb8Nb22O59具有良好的熱穩(wěn)定性,與之對應(yīng)的DSC曲線也沒有顯示吸熱峰和放熱峰。由 H8Nb22O59·8H2O的 TG曲線可知,H8Nb22O59·8H2O質(zhì)量損失過程可分為兩個階段,第一階段為50~340℃,伴隨4.31%的質(zhì)量損失,這是由晶格水的脫去引起的,其與模型(H3O)8Nb22O59理論值4.58%基本一致。第二階段為340~500℃,總質(zhì)量損失為2.35%,與模型(H3O)8Nb22O59值2.29%一致,相應(yīng)DSC曲線在380℃和445℃分別顯示出吸熱峰和放熱峰,并伴隨2.16%和0.19%的質(zhì)量損失,這可能是由于樣品中氧原子和晶格質(zhì)子的釋放引起的。380℃時吸附劑H8Nb22O59·8H2O失去氧原子和氫原子。445℃的放熱峰可能是吸附劑H8Nb22O59· 8H2O繼續(xù)向Nb2O5轉(zhuǎn)變,使Nb2O5晶型趨于完美。

    2.4 焙燒時間對吸附劑H8Nb22O59·8H2O分配系數(shù)的影響

    配制pH為7的NaCl/KCl[n(Na+)/n(K+)=500]混合液和pH為12.3的NaOH/KOH[n(Na+)/n(K+)= 500]混合液,考察TH1200-n(n=5、8、12、16)在不同pH混合液中測得的Na+和K+的分配系數(shù)Kd,結(jié)果見表1。由表1可知,在不同pH混合溶液中,吸附平衡后溶液pH均下降了許多。

    表1 不同焙燒時間制得吸附劑H8Nb22O59·8H2O對Na+和K+分配系數(shù)的影響

    在pH為2~8內(nèi),K+的分配系數(shù)遠(yuǎn)大于Na+,質(zhì)子化樣品H8Nb22O59·8H2O對K+顯示了高的選擇性,且與溫度、時間無關(guān)。為更好地表征H8Nb22O59·8H2O對Na+和K+的分離效果,將K+和Na+分配系數(shù)的比值定義為分離因數(shù)α=Kd(K+)/Kd(Na+)。分離因數(shù)越大,吸附劑H8Nb22O59·8H2O對K+的選擇性越高。結(jié)合XRD表征結(jié)果,H8Nb22O59·8H2O的結(jié)晶度隨焙燒溫度的增加而增強,說明H8Nb22O59·8H2O的選擇性與結(jié)晶度有關(guān),結(jié)晶度增強有利于K+的吸附。與分配系數(shù)不同,與低pH條件下的分離因數(shù)α相比,在較高pH時分離因數(shù)有顯著的降低。離子篩H8Nb22O59·8H2O對K+顯示了較高的選擇性,這是由于堿金屬離子的交換受到離子半徑和作用能大小的影響[10],離子篩H8Nb22O59·8H2O具有與K+半徑相當(dāng)?shù)目讖剑琄+可被離子篩H8Nb22O59·8H2O有效固定,Na+可以自由移動,而不能夠被穩(wěn)定固定,因此離子篩H8Nb22O59·8H2O對K+顯示了較高的選擇性。

    由表1還可知,隨著焙燒時間的延長,H8Nb22O59· 8H2O的分離因數(shù)α在不同pH的吸附溶液中均沒有顯著變化,這是H8Nb22O59·8H2O的結(jié)晶度受焙燒時間的影響不明顯所致。

    2.5 制備吸附劑H8Nb22O59·8H2O過程銣和鈮的溶出率

    現(xiàn)階段中國學(xué)者已研究制備了大量鉀離子吸附劑用于海水提鉀技術(shù),其中以Mn為原料制備出了多種鉀離子吸附劑,雖然取得了不錯的吸附效果,然而在制備這些眾多的鉀離子吸附劑的過程中,尤其在酸洗階段,吸附劑晶體中的框架元素會在酸洗階段損失一部分。研究表明,通過酸處理制得的鉀錳氧化物離子篩,離子篩晶體中Mn的溶損率較高(6%~25%),使得酸處理后的錳離子篩產(chǎn)率較低,結(jié)構(gòu)相對不穩(wěn)定,重復(fù)使用率較低。

    筆者制備的鉀離子高效吸附劑 H8Nb22O59· 8H2O,擁有對目標(biāo)離子Rb較高的洗脫率,以及對晶體框架元素Nb極低的溶損率。表2是經(jīng)1 200℃分別焙燒5、8、12、16 h獲得的 Rb8Nb22O59樣品,用10 mol/L HNO3浸漬震蕩3 d,取上清液測得混合液中Rb和Nb的溶出量,從而獲得不同焙燒時間下制備鉀離子高效吸附劑H8Nb22O59·8H2O過程中Rb的溶出率以及Nb的溶損率。由表2可知,在1 200℃下,隨著焙燒時間的延長酸洗后Rb的溶出率均在97%以上,在此溫度下酸洗后作為吸附劑晶體框架元素的Nb的溶損率非常低,均在0.04%以下。

    表2 吸附劑前驅(qū)體Rb8Nb22O59酸洗后Rb和Nb溶出率

    2.6 吸附劑飽和吸附量測定

    通過吸附試驗,吸附劑TH1200-16對Na+、K+的飽和吸附量分別為 2.60、2.55 mmol/g,由此可知H8Nb22O59·8H2O對Na+和K+的吸附量和親和性相近,吸附量均接近于由(H3O)8Nb22O59計算獲得的理論吸附量2.55 mmol/g。Kumada等[10]認(rèn)為,H8Nb22O59· 8H2O對Na+的吸附量要大于對K+的吸附量,對Na+顯示了較高的親和性。其原因是吸附劑H8Nb22O59· 8H2O的前驅(qū)體Rb8Nb22O59在焙燒過程中的控制參數(shù)不同所致,焙燒后Rb8Nb22O59的晶格結(jié)構(gòu)有一定的差別,從而使H8Nb22O59·8H2O對Na+和K+顯示了不同的親和性。

    3 結(jié)論

    1)高溫焙燒制備的Rb8Nb22O59結(jié)晶度較高,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,焙燒時間對其結(jié)晶度影響不大。吸附劑H8Nb22O59·8H2O與其前體Rb8Nb22O59結(jié)構(gòu)相似,表明酸處理不會改變前驅(qū)體Rb8Nb22O59的結(jié)構(gòu)與晶型。2)在1 200℃下焙燒制備吸附劑前驅(qū)體,隨著焙燒時間的增加,所得吸附劑對Na+、K+的親和性沒有顯著變化,溶液pH較高時,吸附劑對Na+和K+的分配系數(shù)均增大,而分離因數(shù)的變化則與之相反。3)吸附劑結(jié)晶度的提高有利于吸附劑對K+的選擇性吸附。吸附劑H8Nb22O59·8H2O對K+具有較高的選擇性。

    [1] Kielland J.Process for the recovery of potassium salts from solutions:DE,691366[P].1940-05-24.

    [2] Takeda Y,Yasui A,Morita M,et al.Extraction of sodium and potassium perchlorates with benzo-18-crown-6 into various organic solvents.Quantitative elucidation of anion effects on the extractionability and selectivity for Na+and K+[J].Talanta,2002,56(3): 505-513.

    [3] Kamatsu M.Potassium-selective adsorbent and its production:JP,03-205315[P].1991-09-06.

    [4] Clearfield A,Bortun A I,Bortun L N,et al.On the selectivity regulation of K2ZrSi3O9·H2O-type ion exchangers[J].J.Mol.Struct.,1998,470(1):207-213.

    [5] Clearfield A.Inorganic ion exchangers,past,present,and future[J]. Solvent Extraction and Ion Exchange,2000,18(4):655-678.

    [6] Chitrakar R,Kanoh H,Miyai Y,et al.A new type of manganese oxide(MnO2·0.5H2O)derived from Li1.6Mn1.6O4and its lithium ionsieve properties[J].Chem.Mater.,2000,12(10):3151-3157.

    [7] 董殿權(quán),劉維娜,劉亦凡.LiNi0.05Mn1.95O4的合成及其對Li+的離子交換熱力學(xué)[J].物理化學(xué)學(xué)報,2009,25(7):1279-1284.

    [8] 馬立文,陳白珍,石西昌,等.富鋰鋰錳氧化物的制備及其在溶液中的抽Li+/吸Li+性能[J].無機化學(xué)學(xué)報,2011,27(4):697-703.

    [9] 劉肖麗,楊立新,鄔賽祥,等.尖晶石型LiMn2O4晶體結(jié)構(gòu)及鋰離子篩H+/Li+交換性質(zhì)研究[J].無機化學(xué)學(xué)報,2012,28(8):1673-1679.

    [10] Kumada N,Takagi M,Kinomura N.Ion-exchange reaction of ru

    bidiumion in Rb8Nb22O59[J].Chem.Lett.,1996,25(11):989-990.

    Study on synthesis and properties of H8Nb22O59·8H2O as high-efficient potassium adsorbent

    Wang Chang1,Cao Pengfei2,Zhang Xianglong2,Dou Baojuan1,Wang Xi2,Zeng Ming1
    (1.College of Marine Science&Engineering,Tianjin University of Science&Technology,Tianjin 300457,China;2.College of Material Science&Chemical Engineering,Tianjin University of Science&Technology)

    The ionic sieve adsorbent Rb8Nb22O59·8H2O was prepared by extracting Rb+from precursor Rb8Nb22O59,which was synthesized by solid state reaction at high temperature,in HNO3solution.As-prepared Rb8Nb22O59·8H2O and Rb8Nb22O59were characterized by XRD,TG-DSC,and SEM.The exchange capacity of adsorbent for Na+and K+was investigated and the optimal preparation conditions for precursor Rb8Nb22O59were proposed as well:calcinating the mixture of Rb2CO3and Nb2O5at 1 200℃for 12 h.Results indicated that the structure of precursor Rb8Nb22O59under above conditions was similar to that of prepared adsorbent Rb8Nb22O59·8H2O after acid treatment.Around 97%of Rb+of precursor could be extracted by acid elution,while the lost amount of niobium ions was negligible(less than 0.04%),showing a good capability of regeneration.In addition,the absorption capacity of Rb8Nb22O59·8H2O for K+and Na+was evaluated in high concentrated sodium chloride solution(amount-of-substance ratio of Na+to K+was 500∶1).The adsorbent Rb8Nb22O59·8H2O had a higher distribution coefficient for K+with separation factor of 43 rather than for Na+at pH ranging from 2 to 8.Meanwhile,it was found that distribution coefficients of Rb8Nb22O59·8H2O for Na+and K+were stable when calcination time reached over 6 h.

    ionicsieve;Rb8Nb22O59·8H2O;Na+;K+;ionexchange

    TQ135.12;131.14

    A

    1006-4990(2015)06-0034-05

    2015-01-23

    王昶(1958— ),男,博士,教授,主要研究方向為污水處理、光催化反應(yīng)、生物質(zhì)資源化。

    天津市塘沽科委專項基金(No.09tgkw-12)資助。

    聯(lián)系方式:wangc88@163.com

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