袁桃利, 馬 穎, 魏 楠, 朱小娟
(陜西科技大學 電氣與信息工程學院, 陜西 西安 710021)
有機發(fā)光二極管(Organic light-emitting diodes,OLED)因其在平板顯示領(lǐng)域的無可比擬的優(yōu)點吸引了國內(nèi)外很多研究者的注意.就器件本身而言,通過優(yōu)化器件結(jié)構(gòu)提高有機電致發(fā)光器件的效率、亮度、壽命等的研究已處于白熱化狀態(tài).尤其是隨著磷光材料的出現(xiàn),使得OLED的內(nèi)量子效率幾乎達到100%,而外量子效率由于組成器件的功能層、電極層材料的吸收,以及很大一部分波導模態(tài)和襯底模態(tài)被限制,出光效率僅僅只有20%左右[1,2].大量的能量損耗在器件內(nèi)部,因此如何提高OLED器件的外量子效率,減少內(nèi)部損耗則成為目前OLED器件研究的熱點.
提高OLED出光效率經(jīng)常使用的方法有散布微球粒[3]、基板粗化[4]、采用微腔結(jié)構(gòu)、改變電極結(jié)構(gòu)等.Shiang和Duggal[5]提出了增加散射層的設(shè)計思想,出光率可增加40%;R. H. Jordan[6]等采用微腔結(jié)構(gòu),外量子效率相比于傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)提高了1.6倍;陳文彬[7]等提出了將OLED器件設(shè)計成圓臺型以獲得更高的外量子效率;Moelle等人在ITO玻璃背面布置了微透鏡陣列,使得器件的量子效率提高了50%.本文通過改變陽極出光側(cè)形狀,即用一側(cè)平整(光面),一側(cè)具有均勻凹凸結(jié)構(gòu)(凹凸面)的特制玻璃作為基底,以其光面和凹凸面分別作為陽極附著面,制備了兩種不同結(jié)構(gòu)的器件,與傳統(tǒng)的微腔結(jié)構(gòu)進行比較.經(jīng)實驗初步證明:當出光側(cè)形狀不同時,意味著OLED器件具有不同的出光模型,3種器件在性能上也有很大的不同.
實驗所制備的器件結(jié)構(gòu)為:特制玻璃基板(光面和凹凸面)/Al(15 nm)/MoO3(40 nm)/NPB(30 nm)/Alq3(30 nm)∶C545T(3%)/Alq3(20 nm)/LiF(1 nm)/Al(150 nm);為便于比較,制備了傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)的器件,即普通玻璃基板/Al(15 nm)/MoO3(40 nm)/NPB(30 nm)/Alq3(30 nm)∶C545T(3%)/Alq3(20 nm)/LiF(1 nm)/Al(150 nm);特制玻璃與普通玻璃基板材質(zhì)、光面的表面光滑度相同.三種器件分別稱之為器件A、器件B和器件C.結(jié)構(gòu)如圖1所示.特制玻璃基板凹凸面的凹凸結(jié)構(gòu)呈近似圓錐形,底面直徑約為0.7 mm,高度約為0.1 mm.均勻陣列.其中,3種器件均采用15 nm的Al膜作光輸出陽極,即出光側(cè),MoO3和NPB分別為空穴注入和傳輸層,Alq3用作電子傳輸層,LiF/Al為復合陰極.實驗所使用的主要材料來源為:MoO3購于Sigma-Aldrich公司,NPB購于吉林奧來德光電材料股份有限公司,Alq3購于西安瑞聯(lián)近代電子材料有限責任公司.
實驗所用真空蒸鍍設(shè)備為沈陽真空研究所的OLED-Ⅴ型有機多功能成膜設(shè)備.首先將玻璃基板使用丙酮、乙醇、去離子水等超聲清洗若干次,烘干,放入真空室,進行離子轟擊,當真空度為4×10-4Pa時,然后依次蒸鍍陽極Al,各有機功能層及陰極Al.實驗通過晶振控制膜厚,有機層的蒸鍍速率約為0.3 nm/s,而Al電極的蒸發(fā)速率約為0.8 nm/s.
測試過程在室溫及大氣環(huán)境中進行,電流-電壓特性由Keithely2400型直流電源測量,電致發(fā)光光譜由PR-655 SpectraScan采集.器件發(fā)光面積為9 mm×9 mm.器件未進行封裝.
圖1 器件結(jié)構(gòu)
圖2為3種器件的電流密度-電壓特性曲線.可以看出,無論是在特制玻璃的兩側(cè)還是在傳統(tǒng)的玻璃基板上,器件的啟亮電壓幾乎沒有明顯變化,大致為5 V左右.且3種器件都表現(xiàn)出典型的二極管整流特性.但是,應(yīng)該注意的是,器件A與器件C的電流密度-電壓曲線幾乎重疊,而器件B的電流密度明顯小于其他兩種器件,這可以從圖1中3種器件采用的結(jié)構(gòu)得到解釋.器件A與器件C雖采用不同玻璃,但是陽極附著面的性質(zhì)是相同的,從陽極到陰極之間的功能層材料和厚度等是完全相同的,而載流子的注入及傳輸也只發(fā)生在陰極與陽極之間,因此,器件A與器件C的電流密度-電壓曲線是一樣的.而器件B的陽極附著面為凹凸面,從理論上來看,陽極薄膜擁有更大的接觸面積,相同電壓下電流密度應(yīng)該較之前兩種更大些,但事實與此正好相反,器件B的電流密度反而更小些,這就與陽極薄膜的表面狀態(tài)有關(guān),凹凸表面在增大表面的同時,也使得薄膜的連續(xù)性和致密性受到影響,阻礙載流子的注入,而這樣的影響遠遠大于增加表面積所產(chǎn)生的影響,因此,在制備OLED器件時,支撐基板的表面狀態(tài)是非常重要的.
圖2 器件的電流密度-電壓特性
圖3是3種器件的亮度-電壓特性曲線.可以看到,相同電壓下器件A的亮度最高,10 V左右時可達到30 000 cd/m2,器件B亮度最低,10 V時只有16 000 cd/m2,傳統(tǒng)器件則達到21 000 cd/m2.器件A的亮度相比于傳統(tǒng)器件C增加了40%左右.由圖可以看出,器件A與器件B都采用特制玻璃,但是在光面上和在凹凸面上所制備的器件在亮度上有明顯差異.且器件A的亮度也遠遠高于傳統(tǒng)的器件C.這可以從光輸出模型來解釋.3種器件除了陽極出光側(cè)的表面狀態(tài)和形狀不同外,其他結(jié)構(gòu)均相同.如圖4所示,對于器件A和器件B,其光輸出側(cè)的形狀及表面可由圖中的surface2來代表,而傳統(tǒng)器件C的光輸出表面可由surface1表示.對于傳統(tǒng)器件C,當光出射至玻璃/空氣界面處時,由于全反射存在一個大小約等于2θ1(θ1為玻璃/空氣界面臨界角)的立體角度范圍,大于該立體角度的光無法從玻璃中出射.而對于器件A和B,當平面變成凹凸面時,對同一束光線,入射角θ2遠小于全反射臨界角,而使得光線能夠從玻璃中取出.因此,凹凸結(jié)構(gòu)有利于光線從玻璃中萃取出來,且有效降低了襯底模態(tài)和其他波導模態(tài)的損耗.是一種能夠增強光輸出的模型.這也解釋了器件A優(yōu)于傳統(tǒng)器件C的原因.但是,器件B雖然也是增強型輸出模型,但是其亮度和電流密度卻最差,這說明對于OLED器件而言,薄膜的致密性、連續(xù)性對于器件的性能是至關(guān)重要的.如圖5所示是光面和凹凸面的Al膜的沉積情況,可以看出,凹凸面上大部分Al沉積到了邊緣和小坑里,凹面的內(nèi)表面只有少量甚至沒有Al,而光面的Al膜雖然偶爾有缺陷,但基本是連續(xù)的.連續(xù)而致密的薄膜能夠保證載流子順利注入傳遞并復合,而如果沉積不均勻或有斷裂,載流子需要克服更大的勢壘,就大大降低了載流子傳播的數(shù)量,而使得復合幾率減小.且實驗發(fā)現(xiàn),器件B點亮時,局部有黑斑,且亮度分布帶有隱約的圓圈.這與陽極Al膜的沉積表面狀況是基本吻合的,在不連續(xù)處,由于載流子無法到達并符合,進而出現(xiàn)黑斑.這就解釋了為什么器件B性能較差.
圖3 器件的亮度-電壓曲線
圖4 光輸出模型
圖5 不同表面Al膜的附著
圖6是器件的效率-電壓特性曲線.由圖可知,器件A的最大電流效率可以達到7 cd/A,而傳統(tǒng)器件C可以達到6.3 cd/A,器件B最高只有5 cd/A.器件A的電流效率增加了約10%.但器件B的電流效率隨著電壓的升高,下降趨勢卻較平緩,而器件A和C則下降較快.這是由于光面型器件擁有更高的電流密度,使更多的載流子注入并復合[8],隨著電壓的增加,載流子注入的不平衡加劇,多余的載流子便會在器件內(nèi)部形成內(nèi)建電場,阻礙載流子的注入及傳播,使得復合效率降低[9].
圖6 器件的電流效率-電壓曲線
圖7 器件的相對光譜
圖7是器件在9.5 V時的相對光譜.譜峰位置基本相同,處于520 nm附近.3種器件幾乎完全重合,這說明3種器件的主體材料有效地將能量傳遞給了客體發(fā)光材料.顯然,對于平面型器件A與C,在擁有相同電流密度的條件下,器件A在亮度、效率、光譜強度方面更勝一籌.這說明,在提高內(nèi)量子效率的同時,外量子效率的提高是不能忽視的,凹凸結(jié)構(gòu)改變了全反射的角度限制,極大地改善了光子的出射條件.增強了光從器件中的萃取能力.有效提高了OLED的外量子效率.器件B則由于受到膜層不均勻、缺陷的影響,完全抵消了凹凸模型所帶來的益處.
制備了兩種以特制玻璃作為陽極的微腔有機電致發(fā)光器件和傳統(tǒng)微腔結(jié)構(gòu)的器件,通過實驗測試分析及比較,得出以下結(jié)論:如果陽極薄膜不均勻甚至斷裂,則器件會表現(xiàn)出黑斑,顯示不均勻等特性;當陽極Al膜具有很好的連續(xù)性、致密性和平整性時,且在光輸出側(cè),玻璃/空氣界面處具有凹凸結(jié)構(gòu)修飾時,不僅能夠獲得良好的電流-電壓、亮度、電流效率等特性,且光線能夠克服在輸出過程中遇到的全反射限制,器件出光效率大幅增強,有效提高了器件的外量子效率.
[1] Moller S,Forrest S R.Improved light out-coupling in organic light emitting diodes employing ordered microlens arrays[J].Appl.Phys Lett.,2002,91(5):3 324-3 327.
[2] Saxena K,Jain V K,Mehta D S.A review on the light extraction techniques in organic electroluminescent devices[J].Opt.Mater,2009,32(1):221-233.
[3] Yamasaki T,Sumioka K,Tsutsui T.Organic light-emitting device with an ordered monolayer of silica microspheres as a scattering medium[J].Appl.Phys Lett.,2000,76(10):1 243-1 245.
[4] Patel N K,Cina S,Burrougher J H.High-efficiency organic light-emitting diodes[J].IEEE,2002,8(2):346-358.
[5] Shiang J J,Faircloth J J,Duggal A R.Experimental demonstration of increased organic light emitting device output via volumetric light scattering[J].Appl. Phys. Lett,2004,95(5):2 889-2 895.
[6] R.H.Jordan,L.J.Rothberg,A.Dodabalapur,et al.Efficiency enhancement of microcavity organic light emitting diodes[J].Appl. Phys.Lett.,1996,69(14):1 997-1 999.
[7] 陳文彬,李 響.OLED外發(fā)光效率增強模型研究[J].紅外激光與工程,2007,5(36):718-720.
[8] 邱西鎮(zhèn),張方輝.粗化玻璃基板對OLED的影響[J].液晶與顯示,2012,2(27):168-171.
[9] 鄭代順,張 旭,錢可元.空穴緩沖層CuPc對有機電致發(fā)光器件特性的影響[J].半導體學報,2005,26(1):178-182.