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    三七根莖的化學(xué)成分分析

    2013-01-25 07:28:15
    中國醫(yī)藥指南 2013年30期
    關(guān)鍵詞:分析研究

    郭 娟

    (長春中醫(yī)藥大學(xué)附屬醫(yī)院,吉林 長春 130021)

    三七根莖的化學(xué)成分分析

    郭 娟

    (長春中醫(yī)藥大學(xué)附屬醫(yī)院,吉林 長春 130021)

    目的 分析五加科植物三七根莖中的化學(xué)成分。方法 本研究先采用硅膠柱、大孔吸附樹脂柱、RP-18柱、RP-8柱對三七根莖中的化合物進行分離純化,再依據(jù)光譜數(shù)據(jù)及理化性質(zhì)完成結(jié)構(gòu)的分析和鑒定。結(jié)果 從三七根莖中共分離出5個化合物,分別是三七皂苷、原人參二醇、原人參三醇、人參環(huán)氧炔醇、胡蘿卜苷。結(jié)論 三七根莖中化學(xué)成分的研究和分析,可以為其藥理作用的研究提供有效的理論依據(jù)。

    根莖;三七;化學(xué)成分分析

    三七屬五加科草本植物,主要分布在我國的云南、廣西地區(qū),是一種傳統(tǒng)的名貴中藥材,在我國中藥史上有著重要的地位。近年來,對中藥三七的研究也愈加深入,其中聞名中外的中成藥“云南白藥”與“片仔黃”都是以三七為主要原料制成的[1]。三七具有活血化瘀、止痛定痛的藥理作用,并具有明顯的防治心腦血管疾病的作用[2]。已有研究表明三七中的主要有效成分就是三七皂苷,目前以其根莖作為有效用藥部位的研究分析較少,筆者則對三七根莖進行了化學(xué)成分的分析,從中分離出三七皂苷、原人參二醇、原人參三醇、人參環(huán)氧炔醇、胡蘿卜苷共五個化合物。

    1 儀器與試劑

    X-5顯微熔點測定儀,M500紅外光譜測定儀(KBr壓片),Wzz-3旋光儀,VG Auto Spec 3000型質(zhì)譜儀,Advance400超導(dǎo)核磁共振儀(TMS內(nèi)標,吡啶為溶劑);RP-18柱、RP-8柱、正相色譜柱硅膠、大孔吸附樹脂,三七根莖等。

    2 提取分離

    取干燥的三七根莖36kg,粉碎之后先采用5倍量的85%的乙醇連續(xù)回流提取3次,再用35%的乙醇連續(xù)回流提取3次,將上述乙醇提取液合并后濃縮得乙醇提取物14.0kg。將濃縮后的乙醇提取物于水中混懸,再用石油醚萃取得到的提取物為脂溶性部分(1.5kg)。再以甲醇溶解,并吸附于硅膠上,室溫條件下完全揮發(fā),然后以氯仿-丙酮、石油醚-丙酮、石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇4個不同的系統(tǒng)進行硅膠柱層析及梯度洗脫,合并層析結(jié)果得到7個組分,各組分又經(jīng)過反復(fù)的硅膠柱層析分離得到化合物1(155mg)、2(23mg)、3(32mg)、4(62mg)、5(134mg)。

    3 結(jié)構(gòu)分析與鑒定

    根據(jù)從三七根莖中分離到的幾個化合物的核磁共振、質(zhì)譜等參數(shù)進行分析如下:①化合物1,為白色粉末,熔點為154~158℃,紅外光譜顯示有雙鍵(1636cm-1)、羥基(3442cm-1)、苷鍵(1024cm-1)信號。該化合物負離子FAB-MS準分子離子峰m/z751(M-H)-,負離子HR-FAB-MS可給出精確準分子離子峰m/z 751.4646(M-H)-,因此確定其分子式為C41H67O12。此外,在1HNMR譜中,δH 1.60,1.65,1.19,1.45,0.81,0.96,2.06為7個甲基信號;δH 4.90,5.09,5.11處有三個烯氫質(zhì)子。又根據(jù)碳譜圖最終確定該化合物為三七皂苷。②化合物2,為白色粉末,熔點為124~129℃。在1HNMR譜中,δH 0.78(3H,s,H-19),δH 0.88(3H,s,H-18),δH1.14(3H,s,H-26),δH1.68(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-21)。經(jīng)過對上述數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析,發(fā)現(xiàn)與研究文獻中報道的protopanaxadiol一致[3],因此確定該化合物為原人參二醇。③化合物3,為白色粉末,熔點為128~133℃。1HNMR譜中,δH 1.63(3H,s,H-27),δH 1.31(3H,s,H-26),δH 5.13(1H,m,H-24),δH 1.68(3H, s,H-21),δH 0.90(3H,s,H-30),δH 0.92(3H,s, H-19)。經(jīng)過對上述數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析,發(fā)現(xiàn)與研究文獻中報道的protopanaxatriol一致,因此確定該化合物為原人參三醇。④化合物4,為淡黃色油狀物,熔點為98℃。1HNMR譜中,δH 1.25~1.37(8H,m,H-13~H-16),δH 2.39(1H,dd,J=7.1,Ha-8),δH 1.4~1.6(4H,m,H-11,12)。經(jīng)過對上述數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析,發(fā)現(xiàn)與文獻報道的panaxydol基本一致,因此確定該化合物為人參環(huán)氧炔醇。⑤化合物5,為白色無定型粉末,熔點為288~289℃。紅外光譜顯示有羥基(3400cm-1),甲基及偕二甲基(1375cm-1,1365cm-1)[4],雙鍵(1628cm-1)等信號。1HNMR譜中,δH3.94(1H, m,H-3),5.33(2H,d,J=2Hz,H-1,H-6)。經(jīng)過對上述有關(guān)數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析,發(fā)現(xiàn)與研究文獻中報道的daucosterol基本一致,故可推測該化合物為胡蘿卜苷。綜上,通過對三七根莖中化學(xué)成分的分析可知其主要含有三七皂苷、原人參二醇、原人參三醇、人參環(huán)氧炔醇、胡蘿卜苷,這將能夠為其藥理作用的研究提供有效的理論依據(jù)。

    [1] 劉剛,劉育辰,鮑建才,等.三七和三七根莖中糖類物質(zhì)分析[J].人參研究,2009,4(12):34-36.

    [2] 曾江,崔秀明,周家明,等.三七根莖的化學(xué)成分研究[J].中藥材, 2009,28(13):1388-1391.

    [3] 周家明,崔秀明,曾江,等.三七根莖的微量成分研究[J].中成藥, 2009,32(7):1503-1506.

    [4] 宋建平,曾江,崔秀明,等.三七根莖的化學(xué)成分研究[J].云南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2009,28(4):265-267.

    R282.71

    B

    1671-8194(2013)30-0046-02

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