有關(guān)催化極譜法測(cè)定化探樣品中的鎢、鉬探討

摘 要 催化極譜法由于具有簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確以及快速等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)化探樣品中鎢鉬的測(cè)定具有適用性，在大批量化探樣品的檢測(cè)中也得到了廣泛的應(yīng)用并獲得了良好的應(yīng)用效果。本文通過(guò)試驗(yàn)，分析了測(cè)定化探樣品中鎢鉬的方法，以供參考。

關(guān)鍵詞 鎢；鉬；催化極譜法；化探樣品；測(cè)定

中圖分類號(hào) O657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1673-9671-（2012）112-0172-01

近些年來(lái)我國(guó)加大了對(duì)基礎(chǔ)研究以及相關(guān)設(shè)備資金的投入力度，這時(shí)對(duì)化探樣品中的鎢鉬測(cè)定的靈敏度和準(zhǔn)確度等方面的要求也隨之提高。目前催化極譜法在化探樣品中鎢鉬的測(cè)定中已有了廣泛的應(yīng)用，同時(shí)也獲得了較好的測(cè)定效果。傳統(tǒng)的預(yù)處理采用的是堿熔法，使用催化極譜法同時(shí)對(duì)鎢鉬進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)所測(cè)定的結(jié)果符合地質(zhì)樣品分析的相關(guān)要求，可以對(duì)大量的化探樣品進(jìn)行測(cè)定。

1 有關(guān)實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

1.1.1 儀器

極譜分析法是一種在特殊條件下進(jìn)行電解的分析方法，它是以小面積滴汞電極作工作電極與參比電極組成電解池，電解待測(cè)物質(zhì)的稀溶液，根據(jù)所得的電流電壓曲線進(jìn)行分析的方法。圖1表示極譜分析法下的分析曲線圖。

圖1 極譜圖

在本實(shí)驗(yàn)中所需要的儀器有示波極譜分析儀，帶有指示電極、飽和甘汞電極以及滴汞電極這三電極系統(tǒng)。

1.1.2 試劑

在該實(shí)驗(yàn)中所需要的試劑有：1000 μg/L的鎢標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液以及鉬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液、鎢鉬標(biāo)準(zhǔn)工作液以及混合底液（0.4%的辛可寧，10%的苦杏仁酸，1+1的硫酸和12.5%的氯酸鈉溶液按0.5：0.5：0.9：6.1的體積比混合后混勻備用）。

對(duì)于鎢儲(chǔ)備液的配置，首先精確稱?。?50℃高溫灼燒一小時(shí)，于干燥器中冷卻至室溫）0.6305克的三氧化鎢放入容量為250毫升的燒杯中，然后在燒杯中加入100毫升濃度為4%的氫氧化鈉溶液，等到充分溶解之后將其移到容量為500毫升的容量瓶中，去離子水定容到刻度，搖勻之后馬上將其轉(zhuǎn)到塑料瓶中保存。鎢標(biāo)準(zhǔn)工作液按濃度為10 μg/L、1 μg/L、0.2 μg/L進(jìn)行配制。

在進(jìn)行鉬儲(chǔ)備液配置的時(shí)候，首先精確稱取（550℃高溫灼燒一小時(shí)，于干燥器中冷卻至室溫）0.7452克三氧化鉬放入250毫升到燒杯中，其它步驟與鎢相同。鉬標(biāo)準(zhǔn)工作液按濃度為10 μg/L、1 μg/L、0.1 μg/L進(jìn)行配制。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

鎢的實(shí)驗(yàn)方法：精確稱取0.5克化探樣品放入50毫升鎳坩堝中，然后加入1克氫氧化鉀，3克氧化鈉，放入高溫爐中，低溫升至650℃，熔融15分鐘，取出稍冷，放入250毫升燒杯（已加入100毫升水）中，如有錳的綠色溶液出現(xiàn)，則加入幾滴無(wú)水乙醇。溫?zé)峤?，待熔融物完全脫落后，將坩堝在溶液中攪拌后取出，放置澄清?/p>

分取清液10毫升于25毫升比色管中，加1滴0.1%酚酞，使溶液變粉色，用硫酸（1+1）中和至無(wú)色，加混合底夜8毫升，用離子水稀釋至刻度，混勻，放置1小時(shí)后在極譜儀上測(cè)定。

鉬的實(shí)驗(yàn)方法：精確稱取0.2克化探樣品放入50毫升鎳坩堝中，然后加入2克過(guò)氧化鈉，3克氫氧化鈉，其它步驟與鎢相同。

分取清液2毫升于25毫升比色管中，其它步驟與鎢相同。放置40分鐘后在極譜儀上測(cè)定。

1.3 測(cè)定條件

在JP-303儀器測(cè)定中，鎢和鉬的原點(diǎn)電位分別為-700 V、-0 V，終止電位分別為-1200 V、-700 V，波峰電壓分別為-950 V、-430 V所需要的掃描次數(shù)和掃描時(shí)間分別為2次和3秒，采用ω（B）/10-6=ρ（B）×V標(biāo)準(zhǔn)×V總體積/V分取體積×M的公式進(jìn)行計(jì)算。

2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

2.1 對(duì)溶樣條件和方法的選擇

溶樣條件：在樣品的處理中，采用傳統(tǒng)的堿熔法來(lái)對(duì)化探樣品進(jìn)行消解，我們所用的試劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉以及過(guò)氧化鈉。此種方法操作起來(lái)比較簡(jiǎn)單快速。試樣經(jīng)堿熔分解，水浸取，鐵、錳、鈷、鎳等元素呈氰化物沉淀與鎢、鉬分離，在0.3 mlo/硫酸-4 g/L本羥乙酸-31.5 g/L氯酸鈉-0.04 g/L辛克寧底夜中，鎢鉬產(chǎn)生靈敏的極譜催化波，峰電位約為-950 V，-430 V（對(duì)飽和甘汞電極而言），測(cè)定鎢、鉬的峰電流。在同時(shí)制備的工作曲線上查得試樣中相應(yīng)的鎢、鉬的量。

方法的選擇：極譜法—極譜過(guò)程的特殊性：極譜波的產(chǎn)生是由于在極化電極（即滴汞電極）上出現(xiàn)濃差極化而引起的。在極譜分析中也可以使用其它微電極作為極化電極（工作電極）但一般使用滴汞電極，因?yàn)樗幸韵绿攸c(diǎn)：

1）由于汞滴不斷下落，電極表面不斷更新?？梢詼p少或避免雜質(zhì)的吸附污染，而且前一次電極反應(yīng)產(chǎn)物不影響下一次金屬的析出，具有較高的再現(xiàn)性。

2）氫在汞電極上的過(guò)電位比較高，滴汞電極電位負(fù)到1.20 V還不會(huì)有氫氣析出，所以可在酸性溶液中測(cè)定很多物質(zhì)。

3）汞是液態(tài)金屬，不僅具有均勻的表面性質(zhì)，而且還能與許多金屬形成汞齊，使其在滴汞電極上的析出電位變正，因而在堿性溶液中，可測(cè)定堿金屬和堿土金屬離子。

缺點(diǎn)：汞蒸氣有毒；毛細(xì)管易堵塞

2.2 鎢、鉬的工作曲線

鎢的曲線分?。旱谝粭l曲線在濃度為0.2 μg/L中分別分取0.2 ml、0.5 ml、1 ml，在濃度為1 μg/L中分別分取0.5 ml、1 ml。測(cè)定時(shí)輸入值（μg/g）為0.8、2、4、10、20。第二條曲線在濃度為1 μg/L中分別分取0.5 ml、1 ml、2 ml，在濃度為10 μg/L中分別分取0.4 ml、0.5 ml。然后分別加入10 ml空白溶液（堿溶液）。測(cè)定時(shí)輸入值（μg/g）為10、20、40、80、100。

鉬的曲線分?。旱谝粭l曲線在濃度為0.1 μg/L中分別分取0.2 ml、0.5 ml、1ml，在濃度為1 μg/L中分別分取0.2 ml、0.5 ml、1 ml。測(cè)定時(shí)輸入值（μg/g）為0.4、1、2、10、20。第二條曲線在濃度為1 μg/L中分別分取0.5 ml、1 ml、2 ml，在濃度為10 μg/L中分別分取0.4 ml、0.5 ml。然后分別加入10 ml空白溶液。測(cè)定時(shí)輸入值（μg/g）為10、20、40、80、100。

3 儀器檢測(cè)

3.1 精密度以及準(zhǔn)確度

按照文中的分析方法選取國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水系沉積物以及土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行九次平行分析，鎢鉬的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.25%-4.9%內(nèi)，這和相關(guān)規(guī)定中的要求是相符合的。

3.2 檢出限

按照文中的分析方法對(duì)二十份空白進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果鎢、鉬的平均值分別為0.077 μg/g、0.14 μg/g；鎢、鉬的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.0084 μg/g、0.00950 μg/g，經(jīng)過(guò)計(jì)算，鎢鉬的檢出限分別為0.54 μg/g、0.140 μg/g。

4 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，文中對(duì)傳統(tǒng)的預(yù)處理方法進(jìn)行了改進(jìn)，這樣使得整個(gè)處理過(guò)程更加簡(jiǎn)單，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)大批量化探樣品中鎢鉬元素的準(zhǔn)確測(cè)定。從本實(shí)驗(yàn)分析結(jié)果中可以看出，該種測(cè)定方法具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，因此是非?？煽康??；诖朔N情況，該種方法在大批量的樣品的檢測(cè)分析中得到了廣泛的應(yīng)用，而且獲得了良好的測(cè)定分析效果。

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