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    崇義章源鎢業(yè)APT綠色冶煉的技術(shù)進(jìn)步和發(fā)展

    2012-12-31 13:36:00萬(wàn)林生趙立夫李紅超
    中國(guó)鎢業(yè) 2012年1期
    關(guān)鍵詞:鎢業(yè)白鎢礦濕法

    萬(wàn)林生,趙立夫,李紅超

    (1.江西理工大學(xué),江西 贛州 341000;2.祟義章源鎢業(yè)股份有限公司,江西 崇義 341300)

    針對(duì)中國(guó)黑鎢資源幾近枯竭,白鎢已成為中國(guó)鎢產(chǎn)業(yè)主要原料,但國(guó)內(nèi)外均缺乏先進(jìn)、成熟且符合國(guó)家環(huán)保要求的工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù),從而嚴(yán)重制約鎢冶煉產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展這一重大關(guān)鍵問(wèn)題,崇義章源鎢業(yè)股份有限公司(以下簡(jiǎn)稱“章源鎢業(yè)公司”)和江西理工大學(xué)歷時(shí)20年,綜合運(yùn)用物理化學(xué)、濕法冶金、粉末冶金、傳輸原理等多學(xué)科理論,系統(tǒng)地研究了黑白鎢濕法冶煉工藝原理,自主研發(fā)出多項(xiàng)核心技術(shù)[1-2],在國(guó)內(nèi)外首次實(shí)現(xiàn)了黑白鎢礦高效、潔凈制取超高性能APT(仲鎢酸銨)的工業(yè)化生產(chǎn),大幅度提高了鎢冶煉金屬收率,降低了輔助材料的成本,實(shí)現(xiàn)了廢水、廢氣的達(dá)標(biāo)排放。

    1 黑白鎢礦潔凈、高效制取超高性能APT

    鎢是重要的工業(yè)原料,工業(yè)鎢礦分為白鎢礦和黑鎢礦,中國(guó)白鎢儲(chǔ)量為201萬(wàn)t,黑鎢儲(chǔ)量為60萬(wàn)t。中國(guó)長(zhǎng)期以開(kāi)采黑鎢礦為主,但黑鎢資源幾近枯竭,白鎢礦和難選白黑鎢混合礦將成為中國(guó)鎢冶煉的主要原料。

    對(duì)于白鎢礦,國(guó)外普遍采用落后的“碳酸鈉燒結(jié)”火法技術(shù),而國(guó)內(nèi)相對(duì)先進(jìn)的黑鎢冶煉技術(shù)不能適用于白鎢礦和白黑鎢混合礦,從而嚴(yán)重影響了中國(guó)鎢產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。如何突破技術(shù)瓶頸,研發(fā)出高效、潔凈、低耗的白鎢礦和白黑鎢混合礦濕法冶煉技術(shù),是中國(guó)鎢產(chǎn)業(yè)乃至國(guó)民經(jīng)濟(jì)亟待解決的重大前沿課題。

    為此,國(guó)內(nèi)外都做過(guò)大量的研究,曾開(kāi)發(fā)出白鎢礦的“鹽酸分解”、白鎢黑鎢礦“高堿分解”濕法冶煉技術(shù),但都沒(méi)有得到很好的解決,主要存在以下問(wèn)題:

    (1)分解率低。分解率僅為97%,分解渣中WO3含量高達(dá)2.5%,鎢精礦損失達(dá)3 550t/a。

    (2)能耗高。每噸APT煤耗高達(dá)1.3t,每年消耗標(biāo)準(zhǔn)煤6.5萬(wàn)t。電耗5 000萬(wàn)kW·h,未達(dá)國(guó)家行業(yè)準(zhǔn)入標(biāo)準(zhǔn)。

    (3)污染嚴(yán)重。廢水排放pH值高達(dá)13,是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的1萬(wàn)倍;氨氮排放高達(dá)2 000mg/L,是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的130余倍;每年排放燒堿達(dá)2.13萬(wàn)t;氨氮達(dá)1.02萬(wàn)t。

    (4)由于長(zhǎng)期沒(méi)有探明APT結(jié)晶動(dòng)力學(xué)規(guī)律,結(jié)晶過(guò)程不能控制,國(guó)內(nèi)外無(wú)法生產(chǎn)具有良好粒度性能(粒度、粒度分布、松比、流動(dòng)性)和形貌(單晶、球形)的APT粉體;由于成本和技術(shù)瓶頸,納米鎢粉和碳化鎢粉僅停留于實(shí)驗(yàn)研究階段,嚴(yán)重制約了中國(guó)高端鎢材料的生產(chǎn)。超高性能APT生產(chǎn)是一直未能攻克的世界性難題。

    因此,對(duì)鎢冶金全流程技術(shù)創(chuàng)新和優(yōu)化是全面提升中國(guó)鎢冶煉技術(shù)、建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型鎢業(yè)強(qiáng)國(guó)的需要,系統(tǒng)地研究APT結(jié)晶動(dòng)力學(xué),是開(kāi)發(fā)超高性能APT粉體和鎢粉、碳化鎢、鎢絲以及高性能硬質(zhì)合金的需要。對(duì)于大力推進(jìn)中國(guó)鎢及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)技術(shù)進(jìn)步、建設(shè)鎢業(yè)強(qiáng)國(guó)具有重大意義。

    1.1 自主研發(fā)出4項(xiàng)核心技術(shù)并實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模生產(chǎn)

    (1)對(duì)APT結(jié)晶動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了系統(tǒng)地研究,建立了數(shù)學(xué)模型,為解決“APT多晶團(tuán)聚”這一世界性難題提供了理論依據(jù)。

    (2)自主研發(fā)出黑白鎢濕法冶煉“低耗高效分解”、“APT物性控制”、“模糊交換-超解吸”、“液、氣高效閉路循環(huán)”4大核心技術(shù)。

    (3)研制出獨(dú)特的“懸浮層流結(jié)晶器”、“雙逆流旋渦冷凝氨回收裝置”。

    (4)實(shí)現(xiàn)了單晶、球形、超細(xì)APT粉體、納米級(jí)鎢粉和碳化鎢粉的可控生產(chǎn)。金屬回收率高達(dá)98.5%;實(shí)現(xiàn)了閉路循環(huán)冶煉,環(huán)保全面達(dá)標(biāo)。

    (5)自主設(shè)計(jì)并建成了世界上首座最大規(guī)模、年產(chǎn)1.5萬(wàn)t APT的黑白鎢濕法冶煉廠。

    成果在國(guó)內(nèi)外率先實(shí)現(xiàn)了鎢的工業(yè)化“綠色冶煉”,有效地解決了中國(guó)鎢冶煉產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展問(wèn)題,使中國(guó)黑白鎢冶煉總體技術(shù)處于世界領(lǐng)先地位,有力地促進(jìn)了中國(guó)鎢及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。

    1.2 成果的創(chuàng)造性、先進(jìn)性

    (1)首次在國(guó)際上建立APT結(jié)晶動(dòng)力學(xué)模型。首次提出“動(dòng)態(tài)擬合對(duì)比法”,系統(tǒng)研究了APT結(jié)晶動(dòng)力學(xué),建立了數(shù)學(xué)模型。

    (2)白鎢礦低耗高效分解技術(shù)。首次探明了白鎢礦磷酸根堿分解中堿濃度與分解率的負(fù)相關(guān)關(guān)系。找到了新的鎢礦晶格活化源和液體分解劑,率先實(shí)現(xiàn)了低堿體系中白鎢礦的徹底分解,該技術(shù)還可適用于黑鎢和難選黑白鎢混合礦。

    (3)專有的APT物性控制技術(shù)。首次研發(fā)出晶體懸浮-層流結(jié)晶技術(shù)、晶粒球化技術(shù)、低溫-表面活性技術(shù),在國(guó)內(nèi)外率先采用濕法冶金方法制備出單晶、球形、超細(xì)APT粉體,并首次實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。

    (4)獨(dú)特的鎢冶煉離子交換技術(shù)。發(fā)現(xiàn)了溶液中鎢酸根與氯根的非均相化現(xiàn)象,開(kāi)發(fā)出模糊交換-超解吸技術(shù),能耗和輔助材料消耗平均降低50%,實(shí)現(xiàn)了中國(guó)鎢冶煉離子交換工藝大幅度節(jié)能降耗的目標(biāo)。

    (5)首次研發(fā)出APT結(jié)晶母液高效閉路循環(huán)技術(shù),實(shí)現(xiàn)母液零排放,率先在我國(guó)鎢冶煉中實(shí)現(xiàn)綠色生產(chǎn)。

    (6)研發(fā)出獨(dú)有的APT結(jié)晶氨尾氣高效回收工藝,實(shí)現(xiàn)了氨氣返回使用和達(dá)標(biāo)排放。

    (7)自主設(shè)計(jì)并建成了國(guó)內(nèi)外首條由黑白鎢礦生產(chǎn)超高性能APT的生產(chǎn)線。

    1.3 APT冶煉經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)與國(guó)內(nèi)外先進(jìn)技術(shù)比較

    表1數(shù)據(jù)來(lái)自4項(xiàng)核心技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的綜合結(jié)果。從表可見(jiàn),各項(xiàng)主要性能參數(shù)均優(yōu)于國(guó)內(nèi)外同類先進(jìn)技術(shù)。金屬收率提高4.8%,堿排放量降低81.8%,氨氮排放降低99.6%,原輔材料消耗平均降低50%。

    1.4 經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益

    1.4.1 直接經(jīng)濟(jì)效益

    該項(xiàng)目4大核心技術(shù)在章源鎢業(yè)公司工業(yè)化應(yīng)用以來(lái),APT冶煉成本降低7 236元/t,共累計(jì)實(shí)現(xiàn)銷售收入124.04億元,上繳稅收1.47億元,實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)7.35億元,創(chuàng)匯1.82億美元。

    1.4.2 社會(huì)效益

    (1)找到了白(黑)鎢礦高效、潔凈、低耗制取超高性能APT的全新技術(shù)途徑,從根本上解決了中國(guó)鎢產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的瓶頸問(wèn)題。

    表1 APT綠色冶煉技術(shù)與國(guó)內(nèi)外同類技術(shù)主要技術(shù)、經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對(duì)比

    (2)與白鎢礦高堿冶煉工藝相比,該項(xiàng)目累計(jì)節(jié)省鎢精礦3 827.6t、煤2.8萬(wàn)t、電1.02億度,減少NaOH排放2.6萬(wàn)t、氨氮排放1.15萬(wàn)t。減少CO2排放29.13萬(wàn)t。實(shí)現(xiàn)了中國(guó)鎢冶煉工業(yè)的高效綠色生產(chǎn),為江河水體保護(hù)和人民身體健康作出了貢獻(xiàn)。

    (3)完成了中國(guó)首條最大規(guī)模的黑白鎢礦制取高性能APT生產(chǎn)線的成套設(shè)計(jì),促進(jìn)了中國(guó)鎢行業(yè)的升級(jí)和發(fā)展。

    (4)該項(xiàng)目微細(xì)晶體結(jié)晶過(guò)程動(dòng)力學(xué)研究方法、單晶制取技術(shù)及裝置、模糊交換-超解吸技術(shù)、雙逆流旋渦冷凝技術(shù)及裝置可應(yīng)用于其他金屬冶煉和化工領(lǐng)域,促進(jìn)了相關(guān)行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。

    1.4.3 潛在效益

    (1)中國(guó)白鎢儲(chǔ)量201萬(wàn)t,以鎢礦采選回收率為50%、每噸APT消耗1.39t鎢精礦計(jì),按該項(xiàng)目當(dāng)前市場(chǎng)占有率51.3%計(jì)算,項(xiàng)目可使中國(guó)鎢精礦累計(jì)節(jié)省3.08萬(wàn)t。由于APT單位成本降低和售價(jià)提高,潛在效益達(dá)86.95億元。

    (2)該項(xiàng)目將黑鎢生產(chǎn)線經(jīng)簡(jiǎn)單改造后,可用于白鎢冶煉。我國(guó)現(xiàn)有黑鎢生產(chǎn)APT規(guī)模9萬(wàn)t,每噸APT減少投資9 000元,若按50%改造,可節(jié)約投資4.05億元。

    (3)預(yù)計(jì)用于鎢絲的APT為21.75萬(wàn)t(占總量的15%),由于成品率升高,潛在效益達(dá)24.36億元。

    2 黑白鎢礦零排放閉路冶煉工藝技術(shù)攻關(guān)

    根據(jù)國(guó)家環(huán)境保護(hù)部的新規(guī),鎢冶煉為一類元素排放廢水,強(qiáng)制執(zhí)行零排放要求。受工藝的限制,離子交換工藝和萃取工藝目前不能實(shí)現(xiàn)零排放。研究能夠?qū)崿F(xiàn)閉路循環(huán)和零排放的創(chuàng)新性鎢冶煉工藝迫在眉睫。

    全國(guó)鎢冶煉企業(yè)向江河每年排放廢水高達(dá)2 400萬(wàn)m3,排放燒堿4.16萬(wàn)t,氨氮2.04萬(wàn)t,廢水排放pH值高達(dá)13(超國(guó)標(biāo)1萬(wàn)倍),氨氮排放高達(dá)500mg/L,是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的33余倍。

    隨著國(guó)家環(huán)保政策日趨嚴(yán)厲,現(xiàn)行的黑白鎢冶煉工藝已經(jīng)走到盡頭。中國(guó)鎢冶煉企業(yè)面臨著大面積被政府關(guān)閉的危險(xiǎn)境地。

    章源鎢業(yè)公司已在“黑白鎢礦零排放閉路冶煉工藝”研究上取得關(guān)鍵技術(shù)的重大突破,研發(fā)成果將改寫(xiě)世界黑白鎢酸、堿冶煉的歷史,創(chuàng)造新一代的鎢冶煉工藝,為中國(guó)鎢工業(yè)可持續(xù)發(fā)展作出貢獻(xiàn)。

    [1]萬(wàn)林生.鎢冶金[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2011.

    [2]萬(wàn)林生,徐國(guó)鉆,嚴(yán)永海,等.中國(guó)鎢冶煉工藝發(fā)展歷程及技術(shù)進(jìn)步[J].中國(guó)鎢業(yè),2009,24(5):63-66.

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