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    MDEA 溶液吸收煙氣中CO2的實驗研究

    2012-12-23 04:08:40周麗艷蔡素芝
    關(guān)鍵詞:總流量容量條件

    周麗艷,晉 梅,蔡素芝,黃 璐

    (工業(yè)煙塵污染控制湖北省重點實驗室(江漢大學(xué)),江漢大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,湖北 武漢 430056)

    0 引言

    CO2是導(dǎo)致全球氣候變暖最主要的溫室氣體之一,同時又是一種具有較高工業(yè)價值的碳資源,故對排放的CO2進行回收已成為全球各個國家十分關(guān)注的問題[1-6]。目前,國內(nèi)外現(xiàn)有的二氧化碳的吸收方法有物理吸收法、膜吸收法、化學(xué)吸收法以及O2/CO2燃燒法。其中,化學(xué)吸收法已成為煙氣CO2回收的主要方法,而眾多吸收劑中,由于N-甲基二乙醇胺(MDEA)具有處理能力高,穩(wěn)定性良好及不腐蝕碳鋼設(shè)備等優(yōu)點,得到脫碳行業(yè)的高度重視[7-12]。本文通過改變MDEA吸收液濃度、反應(yīng)溫度、進氣總流量等條件,考察操作條件對CO2吸收速率及吸收容量的影響,為動態(tài)法吸收CO2提供一定的實驗依據(jù)。

    1 實驗部分

    1.1 試劑及儀器

    原料氣與試劑:煙道氣采用氣瓶配氣方式,其中CO2∶N2=15∶85(V/V)%。CO2鋼瓶、N2鋼瓶,純度99.99%,武漢鋼鐵集團公司;MDEA,分析純,薩恩化學(xué)技術(shù)上海有限公司;酚酞試劑。

    儀器:轉(zhuǎn)子流量計,1~10 mL/min,武漢流量儀表廠;轉(zhuǎn)子流量計,6~60 mL/min,常州雙環(huán)熱工儀表有限公司;GL-100C 型電子皂膜流量計,10~900 mL/min,北京三環(huán)華勞科貿(mào)有限公司;HH-2 型數(shù)顯恒溫水浴鍋,常州國華電器有限公司。

    1.2 實驗方法

    MDEA 吸收CO2實驗裝置見圖1。吸收反應(yīng)器采用內(nèi)裝適量玻璃珠的U 型多孔玻板吸收管。首先,量取定量的MDEA 溶液和定量酚酞試劑到吸收器中,在常壓、一定溫度、濃度和進氣總流量下對煙道氣中CO2的吸收效果進行測定。通氣即開始計時,每間隔2 min 記錄出口煙氣流量,直至吸收液褪色且出口流量恒定,停止實驗。CO2吸收速率N 通過下式計算

    其中N 為吸收速率,mmol/s;P*為吸收系統(tǒng)內(nèi)部壓力,Pa;ΔV 為被吸收的CO2體積,mL;R 為普適常數(shù),8.314 J/(mol·K);T 為反應(yīng)溫度,K。

    圖1 靜態(tài)吸收裝置簡圖

    為確保實驗誤差在±2.5%以內(nèi),每次實驗前都要對流量計進行標定。

    2 實驗結(jié)果與討論

    在MDEA 溶液體積不變情況下,通過改變操作條件,如MDEA 濃度(0.02~0.04 mol/L)、反應(yīng)溫度(16~28 ℃)、進氣總流量(40~53.3 mL/min)對煙氣中CO2的吸收速率及吸收容量進行研究。

    2.1 濃度、溫度及氣體總流量對吸收速率的影響

    不同濃度下MDEA 溶液對CO2的吸收速率如圖2 所示。圖2 表明,一定濃度的MDEA 溶液對CO2吸收速率隨時間的增加呈下降趨勢,逐漸趨于平緩。然而在同一吸收時間下,隨著濃度的升高,CO2吸收速率先增大而后降低。

    圖2 不同濃度MDEA 吸收速率—時間關(guān)系(總流量為46.6 mL/min,溫度為22 ℃)

    眾所周知,當MDEA 溶液濃度越大時,意味著單位體積內(nèi)吸收CO2的有效溶質(zhì)含量越多,相應(yīng)的氣液兩相間的相際接觸面積就越大。因此,在相同時間內(nèi),MDEA 溶液濃度越大,則CO2的吸收速率越高。由MEDA 溶液對CO2吸收動力學(xué)[13-15]表達式:

    圖3 不同溫度下吸收速率—時間關(guān)系(總流量為46.6 mL/min,濃度為0.03 mol/L)

    不同煙氣流量下MDEA 溶液對CO2的吸收速率如圖4 所示。隨著吸收時間的增加,不同流量下的吸收速率均呈下降趨勢,逐漸趨于平緩;在同一吸收時間下,CO2吸收速率隨著流量的升高先增大后降低。氣體流量增大,一方面會引起氣液相傳質(zhì)阻力減小,有利于CO2吸收;另一方面會縮短停留時間。從傳質(zhì)動力學(xué)的觀點來看,溶質(zhì)在液膜中的擴散、氣體在氣膜中的擴散、反應(yīng)物/生成物在相際間的傳質(zhì)及化學(xué)反應(yīng),都需要一定的時間才能完成[18]。停留時間的縮短不僅不利于吸收,而且會使氣液接觸時間縮短,造成吸收劑損失,導(dǎo)致吸收效果變差。因此,在MDEA 吸收液濃度為0.03 mol/L、吸收溫度為22 ℃條件下,進氣總流量為46.6 mL/min 時,可達到較高的CO2的吸收速率。

    圖4 不同進氣總流量下吸收速率—時間關(guān)系(MDEA 濃度為0.03 mol/L,溫度為22 ℃)

    2.2 濃度、溫度及進氣總流量對吸收容量的影響

    吸收速率對時間的積分即為吸收容量,不同濃度、不同溫度和不同流量下的吸收容量如圖5~圖7 所示。從圖5~圖7 可知,在濃度、溫度和流量的優(yōu)化條件下,相對應(yīng)的CO2的吸收容量也較高,從而也驗證了吸收容量和吸收速率的一致性關(guān)系[19]。

    圖5 不同濃度MDEA 吸收容量—時間關(guān)系(總流量為46.6 mL/min,溫度為22 ℃)

    圖6 不同溫度下吸收容量—時間關(guān)系(總流量為46.6 mL/min,濃度為0.03 mol/L)

    圖7 不同氣體總流量下吸收容量—時間關(guān)系(MDEA 濃度為0.03 mol/L,溫度為22 ℃)

    2.3 優(yōu)化工藝條件下的最大吸收速率與最大吸收容量

    采用優(yōu)化的吸收條件:MDEA 溶液濃度0.03 mol/L、吸收溫度22 ℃以及進氣總流量46. 6 mL/min 的條件下,對其吸收速率和吸收容量與時間之間的關(guān)系進行研究,如圖8、圖9 所示??梢?,在初始吸收時可得到最大CO2吸收速率為0.43 mmol/s,在吸收飽和時對應(yīng)的CO2吸收容量可高達16.05 mmol/mL,這一結(jié)果優(yōu)于翟彥青等[19]在常溫常壓、吸收液濃度為0.1 mol/L 實驗條件下的研究結(jié)果。

    圖8 最佳工藝條件下吸收速率—時間關(guān)系

    圖9 最佳工藝條件下吸收容量—時間關(guān)系

    3 結(jié)論

    通過在不同MDEA 吸收液濃度、不同溫度與不同進氣總流量下對CO2的吸收速率和吸收容量進行了研究。結(jié)果表明:MEDA 吸收液對CO2的吸收存在最優(yōu)工藝條件,吸收液濃度為0.03 mol/L,進氣總流量為46.6 mL/min,吸收溫度為22 ℃。在此條件下CO2吸收效果最佳,在初始吸收時可得到最大CO2吸收速率為0.43 mmol/s,在吸收飽和時對應(yīng)的CO2吸收容量可高達16.05 mmol/mL,其吸收特點與吸收機理有較好的一致性。

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