• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    丙烯酰胺改性陽(yáng)離子淀粉的制備及應(yīng)用研究

    2012-12-18 06:30:48賀均林何麗萍韋炳前韋春艷
    關(guān)鍵詞:共聚物丙烯酰胺接枝

    賀均林,李 寧,何麗萍,韋炳前,韋春艷

    (南寧市化工研究設(shè)計(jì)院,廣西 南寧 530022)

    丙烯酰胺改性陽(yáng)離子淀粉的制備及應(yīng)用研究

    賀均林,李 寧,何麗萍,韋炳前,韋春艷

    (南寧市化工研究設(shè)計(jì)院,廣西 南寧 530022)

    對(duì)丙烯酰胺(AM)改性陽(yáng)離子淀粉的工藝條件進(jìn)行了探索,結(jié)果表明最佳條件為:反應(yīng)溫度50℃,反應(yīng)時(shí)間8.0h,陽(yáng)離子淀粉取代度0.026, AM用量4%。試驗(yàn)證明AM在陽(yáng)離子淀粉非糊化的條件下也能進(jìn)行接枝共聚,得到改性陽(yáng)離子淀粉樣品,樣品在造紙上應(yīng)用,應(yīng)用效果良好。

    丙烯酰胺,淀粉,陽(yáng)離子淀粉

    陽(yáng)離子淀粉是研究最早的變性淀粉品種之一[1],我國(guó)早在20世紀(jì)80年代就已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化,作為造紙的助留劑、助濾劑、增強(qiáng)劑在造紙行業(yè)得到廣泛應(yīng)用,為我國(guó)造紙行業(yè)提高紙張質(zhì)量起到積極的作用。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,造紙行業(yè)對(duì)添加劑性能的要求越來(lái)越高,陽(yáng)離子淀粉原來(lái)的功效已不能滿(mǎn)足要求。因此,不少學(xué)者開(kāi)展了對(duì)陽(yáng)離子淀粉改性的研究,如用環(huán)氧丙烷改性制備的羥丙基陽(yáng)離子淀粉[2];用醋酸酐改性制備醋酸酯陽(yáng)離子淀粉[3~4];用環(huán)氧氯丙烷改性制備交聯(lián)陽(yáng)離子淀粉[5];用馬來(lái)酸酐改性制備兩性淀粉[6];還有用聚丙烯酰胺[7~8]或聚合氯化鋁[9]和陽(yáng)離子淀粉一起加入糊化鍋糊化,作為混合上漿液;這些改良都取得不同程度的效果。聚丙烯酰胺在造紙上可單獨(dú)作為絮凝劑使用,在造紙上已應(yīng)用多年;以淀粉為骨架鏈將AM與淀粉接枝共聚[10~13],得到淀粉 -AM共聚物,其絮凝的作用得到加強(qiáng);如將AM接枝在陽(yáng)離子淀粉上,其效果更為優(yōu)越。所以,用AM接枝改良陽(yáng)離子淀粉[14~19]在最近幾年多有研究報(bào)導(dǎo),但這些研究中都是將陽(yáng)離子糊化后才與AM接枝反應(yīng),這種工藝存在溶劑回收的問(wèn)題。本研究采用非糊化的工藝條件,用AM接枝共聚改良陽(yáng)離子淀粉,因?qū)又簿畚锏慕Y(jié)構(gòu)表征已有詳細(xì)報(bào)導(dǎo)[20],本文不再重復(fù)。而粘度是造紙廠特別關(guān)注的指標(biāo),粘度范圍可以是50~100mPa·s,也可以是1000~2000mPa·s,根據(jù)不同用途和不同的機(jī)型有不同的要求;流變曲線(xiàn)及抄紙應(yīng)用效果也是造紙廠特別關(guān)注的參數(shù)。本文側(cè)重考慮接枝共聚中各因素對(duì)這些參數(shù)的影響情況,并以某造紙廠提供的標(biāo)準(zhǔn)樣品(進(jìn)口)作對(duì)比,通過(guò)試驗(yàn),篩選接枝共聚的最佳條件,為用AM接枝共聚改良陽(yáng)離子淀粉產(chǎn)業(yè)化提供可靠的數(shù)據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器、設(shè)備、試驗(yàn)原料

    原料:木薯淀粉(含水13.5%),陽(yáng)離子劑(Quat 188,含量69%),丙烯酰胺(AM),硝酸鈰銨,氫氧化鈉,鹽酸(均為普通試劑),紙板(進(jìn)口),標(biāo)準(zhǔn)樣品(進(jìn)口)。

    儀器及設(shè)備:高壓釜(FYX,2L),Brookfield-Ⅱ粘度計(jì)(型號(hào)DV- Ⅱ+Pro),打漿機(jī)(23L,ZQS2-23),油壓機(jī)(EQTCⅡ),紙樣抄取器(ZQJ1-B,200mm),布拉班德流變儀(Brabender-e),電子式壓縮強(qiáng)度試驗(yàn)儀(ZSD-3),耐破度儀(ZP-1000),紙與紙板抗張?jiān)囼?yàn)機(jī)(ZL-300A,轉(zhuǎn)速40rpm)。

    1.2 反應(yīng)原理

    陽(yáng)離子化反應(yīng)式:

    1.3 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    1.3.1 陽(yáng)離子的合成

    將250mL無(wú)離子水、7.5g氯化鈉投入三口燒瓶,開(kāi)動(dòng)攪拌,接著投入150g淀粉,根據(jù)取代度的要求投入醚化劑的量,用3%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至11.0,升溫至50℃,保溫反應(yīng)8h,反應(yīng)結(jié)束,用8%鹽酸中和pH至6.8~7.2,過(guò)濾,再用無(wú)離子水洗滌5次,濾干、捏碎,50~60℃烘干。

    1.3.2 AM接枝共聚

    將1000mL無(wú)離子水投入2L加氫釜,再投入400g陽(yáng)離子淀粉,攪拌,根據(jù)粘度要求投入計(jì)量好的AM,加蓋,通入氮?dú)庵脫Q5次,加入硝酸鈰銨溶液,充氮?dú)庵?.2MPa,升溫50℃,保溫反應(yīng)8h,反應(yīng)結(jié)束,加入對(duì)苯二酚溶液,繼續(xù)攪拌1h,冷卻至室溫,過(guò)濾,用無(wú)離子水洗滌5次,濾干、捏碎,50~60℃烘干。

    1.3.3 抄紙?jiān)囼?yàn)

    試驗(yàn)條件:淀粉添加量1%;淀粉蒸煮濃度1%;紙漿打漿濃度2%;紙張定量50g·m-2;濕紙漿用量109.9g;抄紙筒水量:6L,打漿時(shí)間12h。

    1.3.4 紙張的測(cè)試

    根據(jù)上述條件做好的紙張樣品,按GB/T 12914-2008測(cè)定紙張的抗張強(qiáng)度;按GB/T 454-2002測(cè)定耐破度;按GB/T 2679.8-1995測(cè)定環(huán)壓強(qiáng)度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 反應(yīng)溫度對(duì)接枝共聚物粘度的影響

    對(duì)于陽(yáng)離子淀粉與AM的接枝反應(yīng)是否一定要在糊化的溫度以上才能進(jìn)行,我們選用取代度為0.026的陽(yáng)離子淀粉,在AM用量及其他條件都不變的條件下,對(duì)反應(yīng)溫度進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn),并對(duì)抽濾狀況進(jìn)行了觀察,對(duì)烘干后樣品的糊化溫度、粘度進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表1。

    表1 反應(yīng)溫度與接枝共聚物粘度的影響Tab. 1 The effects of reaction temp. to the viscocity of the graft copolymer

    從表1首先看出,樣品的糊化溫度大于60℃,與標(biāo)準(zhǔn)樣一致,可以設(shè)想標(biāo)準(zhǔn)樣也是在非糊化的溫度下改性的。其次,共聚物的粘度隨反應(yīng)溫度提高而增加,說(shuō)明溫度對(duì)粘度的影響是比較大的。溫度低時(shí),只有少部分的AM接枝共聚,在陽(yáng)離子淀粉側(cè)鏈上的AM鏈段不長(zhǎng),所以粘度增加不多;而隨著溫度的提高,有利于接枝共聚反應(yīng),接枝共聚的AM比例增多,接枝的AM鏈段逐漸加長(zhǎng),粘度也增加較多。說(shuō)明陽(yáng)離子淀粉在沒(méi)有被糊化、淀粉鏈沒(méi)有展開(kāi)而仍是顆粒的狀態(tài)下,淀粉鏈上靠外側(cè)的羥基仍可被C4+活化成自由基與AM反應(yīng),形成[AM]n的接枝鏈段。也可能由于AM完全溶于水,能很好地分散于反應(yīng)體系的各個(gè)角落,甚至可以滲透到淀粉顆粒的內(nèi)部,有利于接枝反應(yīng)。所以不一定要在陽(yáng)離子淀粉糊化的狀態(tài)下進(jìn)行接枝共聚。但當(dāng)溫度提高到55℃后,雖然粘度還在繼續(xù)增加,物料開(kāi)始部分糊化,難抽濾。因此,反應(yīng)溫度確定為50℃為佳。

    2.2 陽(yáng)離子淀粉取代度對(duì)接枝共聚物粘度的影響

    目前造紙廠一般使用的陽(yáng)離子淀粉取代度為0.022~0.023,為了考察其與AM接枝共聚后對(duì)共聚物粘度的影響,先合成了幾個(gè)不同取代度的陽(yáng)離子淀粉,在反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間不變的條件下,分別與固定量的AM進(jìn)行共聚接枝反應(yīng),并對(duì)樣品進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表2。

    表2 陽(yáng)離子淀粉取代度與接枝共聚物粘度的影響Tab. 2 The effects of substitute degrees of cationic starch to the viscocity of the graft copolymer

    從表2看出,粘度變化平緩,粘度隨取代度的增加而緩慢上升,說(shuō)明取代度對(duì)共聚物粘度的影響不明顯。對(duì)陽(yáng)離子淀粉而言,取代度越高,意味著其陽(yáng)離性越強(qiáng),其助留、助濾及增強(qiáng)的作用越強(qiáng),但取代度的提高,其造價(jià)越高,為了配合提高接枝共聚物的粘度以及抄紙應(yīng)用效果,選用取代度為0.026的陽(yáng)離子淀粉作基料為佳。

    2.3 AM用量對(duì)接枝共聚物粘度的影響

    根據(jù)2.1及2.2初步確定的條件,對(duì)AM的用量做了對(duì)比試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表3。

    表3 AM用量與接枝共聚物粘度的影響Tab. 3 The effects of AM dosages to the viscocity of the graft copolyme

    從表3看出,接枝共聚物的粘度隨AM的用量增加而提高,提高的幅度非常大,說(shuō)明AM的用量直接影響在淀粉鏈上接枝的鏈數(shù)及接枝鏈的長(zhǎng)度等,從而對(duì)接枝共聚物粘度產(chǎn)生較大的影響,也是符合一般水溶性高聚物在水中很少的濃度會(huì)表現(xiàn)出很高粘度的特性。觀察物料抽濾的狀況,為了便于以后產(chǎn)業(yè)化時(shí)適應(yīng)大型離心機(jī)操作以及與標(biāo)準(zhǔn)樣的粘度指標(biāo),AM的用量選取擇為4.0%合適。

    2.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)接枝共聚物粘度的影響

    根據(jù)以上初步選定的條件,對(duì)接枝反應(yīng)的時(shí)間也進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表4。

    表4 反應(yīng)時(shí)間與接枝共聚物粘度的影響Tab. 4 The effects of reaction time to the viscocity of the graft copolymer

    從表4看出,反應(yīng)前期,接枝共聚物的粘度較低,是因?yàn)楹艽蟛糠值腁M還沒(méi)有接枝上去,[AM]n鏈段還短,所以粘度還低;隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,AM繼續(xù)接枝上去,[AM]n鏈段加長(zhǎng),粘度增加;但延長(zhǎng)至8h后,變化不大,說(shuō)明反應(yīng)已基本完成,再延長(zhǎng)時(shí)間已沒(méi)有意義。因此,反應(yīng)時(shí)間為8h合適。

    2.5 接枝共聚物的流變曲線(xiàn)比較

    根據(jù)以上對(duì)各個(gè)影響因素對(duì)比試驗(yàn)篩選出的條件,合成了足夠的樣品,在同一條件下用Brookfield-Ⅱ粘度計(jì)測(cè)定了粘度,標(biāo)準(zhǔn)樣為1050mPa·s,本樣為1060mPa·s,粘度值很接近。為了考察用AM改性后陽(yáng)離子淀粉糊液粘度變化情況,用Brabender測(cè)定儀進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)圖1、圖2。

    圖1 標(biāo)準(zhǔn)樣Brabender 曲線(xiàn)Fig.1 The Brabender rheology prof i le of Type sample

    圖2 樣品2# Brabender 曲線(xiàn)Fig.2 The Brabender rheology prof i le of sample 2

    從圖1、2看出,在同一測(cè)定條件下,2個(gè)樣品的粘度變化傾向完全一致,也就是2個(gè)糊液的流變行為是一樣的,只是本室合成的樣品2#的Torque(BU)比標(biāo)準(zhǔn)樣的稍高30~50BU。也說(shuō)明本試驗(yàn)用AM接枝改性陽(yáng)離子淀粉取得了預(yù)想的效果。

    2.6 抄紙應(yīng)用試驗(yàn)

    根據(jù)1.3.3的條件進(jìn)行抄紙?jiān)囼?yàn),試驗(yàn)樣品按1.3.4條件進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果見(jiàn)表5。

    從表5看出,紙漿中加入陽(yáng)離子淀粉后,紙張的抗張指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓強(qiáng)度分別提高了18.12%、20.54%、17.6%,說(shuō)明陽(yáng)離子淀粉有較好的增強(qiáng)作用;而紙漿中加入樣品2#時(shí),其紙張的抗張指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓強(qiáng)度分別再提高了9.31%、14.79%、13.65%,說(shuō)明淀粉鏈側(cè)鏈上的陽(yáng)離子基團(tuán)和聚丙烯酰胺鏈段對(duì)植物纖維有良好的協(xié)同效應(yīng),從而進(jìn)一步提高了紙張的強(qiáng)度。又比對(duì)表5中標(biāo)準(zhǔn)樣和樣品2#的數(shù)據(jù)可以看出,2個(gè)樣品的數(shù)據(jù)相當(dāng)接近,說(shuō)明本試驗(yàn)合成的樣品2#對(duì)紙張的增強(qiáng)效果與標(biāo)準(zhǔn)樣基本一致。

    表5 抄紙應(yīng)用試驗(yàn)結(jié)果Tab. 5 The results of paper-making application experiments

    3 結(jié)論

    (1)通過(guò)試驗(yàn),證明AM在陽(yáng)離子淀粉非糊化的條件下也能進(jìn)行接枝共聚,得到非糊化的改性陽(yáng)離子淀粉。

    (2)用AM接枝共聚改性陽(yáng)離子淀粉的最佳條件為:反應(yīng)溫度50℃,反應(yīng)時(shí)間為8h,陽(yáng)離子淀粉的取代度為0.026,AM用量為4.0%。

    (3)用AM接枝共聚改性陽(yáng)離子淀粉的樣品經(jīng)抄紙應(yīng)用及測(cè)試證明,對(duì)紙張的增強(qiáng)作用比陽(yáng)離子淀粉有進(jìn)行一步提高效果。

    [1] 張力田. 陽(yáng)離淀粉[J].淀粉與淀粉糖, 1989,3(3):1-11.

    [2] Tsai, et al. Method of papermaking using modified cationic starch [P]. US 5723023, 1998-03-03.

    [3] Tsai, et al. Method of paper sizing using modified cationic starch [P]. US 5658378, 1997-08-19.

    [4] Tanaka, et al. cationic starch composition and process for making same [P]. US 5652360, 1997-06-06.

    [5] Berckmans, et al. Cationic cross-bonded starch with stable and tailer-made viscosity[P].EP 1061086A1,2000-11-20.

    [6] Zimmerman, et al. Alkali-curable cationic/anionic starch for paper coatin binders[P]. US 3884853, 1973-11-14.

    [7] Moffett, et al. Modified cationic starch coposition for removing particles from aqueous dispersions[P]. US 5859128, 1999-01-12.

    [8] Moffett, et al. Modified cationic starch coposition for removing particles from aqueous dispersions[P]. US 6033525, 2000-03-07.

    [9] Johansson, et al. Modificaton of starch [P]. US 5808053,1998-09-15.

    [10] Butler, et al.Water-soluble graft copolymers of starchacrylamide and uses therefor [P]. US 4400496, 1983-08-23.

    [11] Zhang Lian-Sheng, et al. Method of making graft copolymers [P]. US 5075401, 1991-12-24.

    [12] Cai,et al . Method for manufacturing grafted polyacrylamide flocculant of cationic/ampholytic ions [P]. U.S.Patent :5,990,216, November 23, 1999.

    [13] Van Eenam, et al. Viscosity modifiers for granted starch polymer solutions [P]. US 4604163, 1986-08-05.

    [14] 施建平,張宏偉,等.丙烯酰胺改性陽(yáng)離子淀粉制備及對(duì)紙張?jiān)鰪?qiáng)作用研究[J].造紙科學(xué)與技術(shù),2007, .26(6):94-97.

    [15] 白雯銳,樊慧明,等.低取代度陽(yáng)離子淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物的制備及應(yīng)用[J].造紙化學(xué)品,2010,22(3):19-22.

    [16] 彭政,地木拉提,等.陽(yáng)離子淀粉的制備及其與丙烯酰胺的接枝共聚[J].新疆石油學(xué)院學(xué)報(bào),2001,13(4):38-42.

    [17] Hauschel, et al .Cationic starch graft copolymers and novel process for the preparation of cationic starch graft copolymers [P]. US 7915340, 2011-03-29.

    [18] Hauschel, et al . Cationic starch graft copolymers and novel process for the preparation of cationic starch graft copolymers [P]. US 7786238, 2010-08-31.

    [19] 尚小琴,賴(lài)雅平.淀粉丙烯酰胺表面控制反應(yīng)機(jī)理及接枝產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征[J].化工學(xué)報(bào),2007,58(8):2110-2114.

    Preparation and Application Research of Modified Cationic Starch with Acrylamide

    HE Jun-lin, LI Ning, HE Li-ping, WEI Bing-qian, WEI Chun-yan
    (Nanning Chemical Research and Design Institute, Nanning 530022, China)

    The technological conditions of modif i ed cationic starch with acrylamide had been explored .The results showed that the best conditions were as followed : reaction temperature 50℃ , reaction time 8.0h, the substitute degree of cationic starch 0.026, 3%mass fraction of acrylamide. The experiments proved that AM could be carried out the graft copolymerization with cationic starch under the condition of non-gelatinization, and samples of modified cationic starch were obtained. The samples were applied to papermaking and the effect was good.

    acrylamide; starch; cationic starch

    TS 236.9

    A

    1671-9905(2012)07-0015-04

    賀均林(1954-),男,廣西橫縣人,高級(jí)工程師,從事精細(xì)化工研究,Email:herjunlin@163.com

    2012-05-08

    猜你喜歡
    共聚物丙烯酰胺接枝
    電位滴定法測(cè)定聚丙烯酰胺中氯化物
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:18
    兩嵌段共聚物軟受限自組裝行為研究
    丙烯酸丁酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯水相懸浮接枝PP的制備
    SBS接枝MAH方法及其改性瀝青研究
    石油瀝青(2019年4期)2019-09-02 01:41:54
    高接枝率PP—g—MAH的制備及其在PP/GF中的應(yīng)用
    食品中丙烯酰胺的測(cè)定及其含量控制方法
    低分子量丙烯酰胺對(duì)深部調(diào)驅(qū)采出液脫水的影響
    雙親嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA的自組裝行為
    EPDM接枝共聚物對(duì)MXD6/PA6/EPDM共混物性能的影響
    DADMAC-AA兩性共聚物的合成及應(yīng)用
    国产高清不卡午夜福利| 国产精品久久久久久久电影| 国产精品久久久久久av不卡| 国产av一区二区精品久久 | 久久人人爽人人片av| 亚洲三级黄色毛片| 赤兔流量卡办理| 国产伦理片在线播放av一区| 国产精品国产av在线观看| av视频免费观看在线观看| 亚洲性久久影院| 久久久欧美国产精品| 国产精品熟女久久久久浪| av在线观看视频网站免费| 成人一区二区视频在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产久久久一区二区三区| 亚洲精品视频女| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲国产精品专区欧美| 成人二区视频| 男女国产视频网站| 少妇丰满av| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产爱豆传媒在线观看| 精品一品国产午夜福利视频| 久久这里有精品视频免费| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲精品456在线播放app| 婷婷色综合www| 观看美女的网站| 国产亚洲最大av| av免费观看日本| 国产有黄有色有爽视频| 在线 av 中文字幕| 欧美极品一区二区三区四区| 日本免费在线观看一区| 两个人的视频大全免费| 欧美日韩在线观看h| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 高清欧美精品videossex| 一区二区三区精品91| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲欧美成人精品一区二区| 免费看不卡的av| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲精品国产av蜜桃| 黄色视频在线播放观看不卡| 交换朋友夫妻互换小说| 黑丝袜美女国产一区| 国产又色又爽无遮挡免| 搡女人真爽免费视频火全软件| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 日日撸夜夜添| 亚洲精品久久午夜乱码| 精品人妻熟女av久视频| 国产久久久一区二区三区| 国产在线男女| 国产在线免费精品| 最近中文字幕2019免费版| 只有这里有精品99| 久久久久精品久久久久真实原创| 高清日韩中文字幕在线| 色哟哟·www| 一区二区三区免费毛片| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲人成网站在线播| 欧美高清性xxxxhd video| 午夜视频国产福利| 网址你懂的国产日韩在线| 久久久午夜欧美精品| 久久久久视频综合| 搡老乐熟女国产| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久久久久人妻| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲精品一二三| 国产精品99久久久久久久久| 极品教师在线视频| 中文字幕亚洲精品专区| av线在线观看网站| 中文资源天堂在线| 国产欧美亚洲国产| 插逼视频在线观看| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 少妇 在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 九九爱精品视频在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 男的添女的下面高潮视频| 欧美人与善性xxx| 97精品久久久久久久久久精品| 十分钟在线观看高清视频www | 色吧在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 免费观看性生交大片5| 久久午夜福利片| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚州av有码| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产大屁股一区二区在线视频| 干丝袜人妻中文字幕| 久久午夜福利片| 精品久久国产蜜桃| 国产一区二区三区av在线| 大陆偷拍与自拍| 国产欧美日韩精品一区二区| 久久精品久久久久久久性| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产午夜精品一二区理论片| 男女下面进入的视频免费午夜| 永久免费av网站大全| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成人美女网站在线观看视频| 视频中文字幕在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 高清不卡的av网站| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产精品熟女久久久久浪| 一边亲一边摸免费视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲精品色激情综合| 免费观看a级毛片全部| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲电影在线观看av| 亚洲美女视频黄频| 久久人人爽人人爽人人片va| 一级二级三级毛片免费看| 一区二区三区免费毛片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲成色77777| 久久久久久伊人网av| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久精品国产a三级三级三级| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲天堂av无毛| 亚洲成人手机| 亚洲不卡免费看| 中国美白少妇内射xxxbb| 蜜臀久久99精品久久宅男| 黑人猛操日本美女一级片| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲丝袜综合中文字幕| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产69精品久久久久777片| 国产精品人妻久久久久久| av免费观看日本| 国产精品女同一区二区软件| 国产亚洲精品久久久com| 中文字幕制服av| 久久亚洲国产成人精品v| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 校园人妻丝袜中文字幕| 晚上一个人看的免费电影| 免费看光身美女| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产精品精品国产色婷婷| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 日韩欧美精品免费久久| 美女中出高潮动态图| 在线精品无人区一区二区三 | 亚洲va在线va天堂va国产| 欧美 日韩 精品 国产| 国产精品不卡视频一区二区| 日韩欧美 国产精品| 色哟哟·www| 男人和女人高潮做爰伦理| 一个人免费看片子| 国产有黄有色有爽视频| 国产成人91sexporn| 大片免费播放器 马上看| 国产v大片淫在线免费观看| 夜夜爽夜夜爽视频| 2022亚洲国产成人精品| 国产成人精品婷婷| 成人二区视频| 十八禁网站网址无遮挡 | 精品亚洲成国产av| 亚洲av日韩在线播放| 久久99热这里只有精品18| 亚洲精品国产av成人精品| 久久精品国产a三级三级三级| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 一区二区三区精品91| 亚洲精品乱久久久久久| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 熟女电影av网| 久久99热这里只有精品18| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 中文字幕亚洲精品专区| 国产精品.久久久| 国产成人91sexporn| av在线播放精品| 免费黄色在线免费观看| 国产毛片在线视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 欧美另类一区| 日本欧美国产在线视频| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲无线观看免费| 91aial.com中文字幕在线观看| 少妇的逼好多水| 99热全是精品| 亚洲欧洲国产日韩| 综合色丁香网| 中文字幕亚洲精品专区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲精品日韩av片在线观看| 街头女战士在线观看网站| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 嫩草影院新地址| 久久精品国产亚洲av天美| av福利片在线观看| 日韩av免费高清视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 又爽又黄a免费视频| 九九在线视频观看精品| 色吧在线观看| 秋霞在线观看毛片| 午夜视频国产福利| av播播在线观看一区| 九九在线视频观看精品| 国产综合精华液| 嘟嘟电影网在线观看| 亚洲成人av在线免费| 亚洲一区二区三区欧美精品| 欧美成人a在线观看| 麻豆乱淫一区二区| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲三级黄色毛片| 在线观看免费日韩欧美大片 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产一级毛片在线| 最近中文字幕2019免费版| 久久综合国产亚洲精品| 直男gayav资源| 国产一区有黄有色的免费视频| 欧美区成人在线视频| 午夜激情久久久久久久| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 韩国av在线不卡| 久久久久国产网址| 美女国产视频在线观看| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲成人中文字幕在线播放| 舔av片在线| 国产乱人偷精品视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久精品久久精品一区二区三区| 99久久人妻综合| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 91精品伊人久久大香线蕉| 妹子高潮喷水视频| 欧美+日韩+精品| 大片电影免费在线观看免费| 日本黄色片子视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 精品久久久久久电影网| 免费看av在线观看网站| 亚洲成人av在线免费| 少妇人妻久久综合中文| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲av二区三区四区| 亚洲精品国产色婷婷电影| 晚上一个人看的免费电影| 久久女婷五月综合色啪小说| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产 一区精品| 搡老乐熟女国产| 国产成人aa在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 久久国产乱子免费精品| 国产极品天堂在线| a级毛片免费高清观看在线播放| 色吧在线观看| 黄色配什么色好看| 免费观看性生交大片5| 草草在线视频免费看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产男女内射视频| 在线观看免费日韩欧美大片 | 少妇高潮的动态图| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 看非洲黑人一级黄片| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 女性生殖器流出的白浆| 久久婷婷青草| 在线观看人妻少妇| 亚洲国产日韩一区二区| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | h视频一区二区三区| 日本欧美视频一区| 欧美3d第一页| 成人二区视频| 人妻系列 视频| 美女视频免费永久观看网站| 欧美精品亚洲一区二区| 欧美丝袜亚洲另类| 亚洲精品国产av蜜桃| 老熟女久久久| 人妻 亚洲 视频| 亚洲电影在线观看av| 22中文网久久字幕| 国产免费福利视频在线观看| 久久99精品国语久久久| 日韩伦理黄色片| 久久久亚洲精品成人影院| 在线观看av片永久免费下载| 国产精品一区二区性色av| 国产成人精品久久久久久| 国产乱人视频| 久久99精品国语久久久| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| .国产精品久久| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 中文字幕久久专区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久久色成人| 免费观看的影片在线观看| 黄色怎么调成土黄色| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲综合精品二区| 国产精品久久久久成人av| 老司机影院成人| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 精品久久国产蜜桃| 国产亚洲最大av| 校园人妻丝袜中文字幕| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 黄色怎么调成土黄色| 91在线精品国自产拍蜜月| 性色avwww在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 一区二区三区四区激情视频| 青青草视频在线视频观看| 熟女人妻精品中文字幕| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 国产亚洲欧美精品永久| 少妇的逼好多水| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲av免费高清在线观看| 国产精品久久久久成人av| 我要看黄色一级片免费的| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 美女cb高潮喷水在线观看| 人妻系列 视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 精品人妻一区二区三区麻豆| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲无线观看免费| 日本-黄色视频高清免费观看| 三级国产精品欧美在线观看| 日韩av不卡免费在线播放| 久久人妻熟女aⅴ| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 日韩人妻高清精品专区| 蜜桃在线观看..| kizo精华| 国产av一区二区精品久久 | 91久久精品国产一区二区三区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产永久视频网站| 亚洲最大成人中文| 国产精品蜜桃在线观看| 全区人妻精品视频| 国产精品国产av在线观看| 亚洲最大成人中文| 22中文网久久字幕| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲av男天堂| 男人和女人高潮做爰伦理| 99热全是精品| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产精品久久久久久av不卡| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 亚洲欧洲日产国产| 十分钟在线观看高清视频www | 亚洲精品日韩在线中文字幕| 99久久精品热视频| 国产男人的电影天堂91| 亚洲av日韩在线播放| 少妇被粗大猛烈的视频| 精品一区在线观看国产| 一区二区三区免费毛片| 久久国内精品自在自线图片| 午夜激情福利司机影院| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲精品色激情综合| 日韩一区二区三区影片| 国产在线视频一区二区| 精品久久国产蜜桃| 九九爱精品视频在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚州av有码| av不卡在线播放| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 妹子高潮喷水视频| 联通29元200g的流量卡| 国产乱人视频| 国产高清国产精品国产三级 | 一边亲一边摸免费视频| 国产免费视频播放在线视频| 久久久久久人妻| 国产精品.久久久| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲色图综合在线观看| 成人二区视频| 精品酒店卫生间| 搡女人真爽免费视频火全软件| 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲国产精品成人久久小说| 又爽又黄a免费视频| 伦理电影大哥的女人| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 在线观看免费日韩欧美大片 | 亚洲av中文av极速乱| 91精品一卡2卡3卡4卡| 高清av免费在线| 九色成人免费人妻av| 国产精品一区二区在线不卡| 欧美精品国产亚洲| 中国国产av一级| 九色成人免费人妻av| 黑人高潮一二区| 亚洲国产精品专区欧美| 美女主播在线视频| 国产精品无大码| 交换朋友夫妻互换小说| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲第一av免费看| h视频一区二区三区| 国产男女超爽视频在线观看| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲欧洲国产日韩| 美女国产视频在线观看| 国产高清国产精品国产三级 | 插阴视频在线观看视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产色婷婷99| 哪个播放器可以免费观看大片| 嫩草影院入口| 精品久久久噜噜| 午夜免费鲁丝| 亚洲精品久久午夜乱码| 日韩一区二区三区影片| 亚洲成人av在线免费| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 免费看日本二区| 色网站视频免费| 我要看日韩黄色一级片| 乱码一卡2卡4卡精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲成人一二三区av| 91精品一卡2卡3卡4卡| 少妇人妻 视频| 这个男人来自地球电影免费观看 | 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 91久久精品电影网| 超碰av人人做人人爽久久| 蜜桃久久精品国产亚洲av| av福利片在线观看| 一级毛片 在线播放| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 女性被躁到高潮视频| 波野结衣二区三区在线| 亚州av有码| 久久久久性生活片| 内射极品少妇av片p| 一级毛片 在线播放| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久毛片免费看一区二区三区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 色哟哟·www| 国产一级毛片在线| www.av在线官网国产| 婷婷色麻豆天堂久久| 日本wwww免费看| 麻豆成人午夜福利视频| 中国美白少妇内射xxxbb| 熟女电影av网| 成人特级av手机在线观看| 中文字幕制服av| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲成人中文字幕在线播放| 成年人午夜在线观看视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| 少妇人妻 视频| 美女内射精品一级片tv| av黄色大香蕉| 成人免费观看视频高清| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 99热这里只有是精品在线观看| 国产av精品麻豆| 青春草亚洲视频在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 国产亚洲5aaaaa淫片| 精品少妇久久久久久888优播| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 一区二区三区精品91| 国产成人免费无遮挡视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 黄片无遮挡物在线观看| 美女内射精品一级片tv| 色视频www国产| 熟女电影av网| 久久久久久伊人网av| 最近手机中文字幕大全| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 成人黄色视频免费在线看| 久久久久网色| 少妇高潮的动态图| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 一区二区三区免费毛片| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品一区二区免费观看| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 黄色一级大片看看| 黑人高潮一二区| 国产精品久久久久久精品古装| 一个人看视频在线观看www免费| 日韩中字成人| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲无线观看免费| 一级毛片 在线播放| 国产成人aa在线观看| 大话2 男鬼变身卡| 丝袜脚勾引网站| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 久久人妻熟女aⅴ| 久久6这里有精品| 麻豆成人av视频| 视频中文字幕在线观看| 亚洲在久久综合| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 少妇的逼水好多| 亚洲国产欧美在线一区| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 熟女电影av网| 国产黄片视频在线免费观看| 亚洲中文av在线| 国产精品一区二区在线不卡| 男人添女人高潮全过程视频| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲av不卡在线观看| 最新中文字幕久久久久| 日本黄色片子视频| 免费观看a级毛片全部| 国产精品一二三区在线看| 国产黄频视频在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 天天躁日日操中文字幕| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产综合精华液| 久久久欧美国产精品| 久久综合国产亚洲精品| 精品视频人人做人人爽| 激情 狠狠 欧美| 免费人成在线观看视频色| av一本久久久久| 午夜视频国产福利| 丰满迷人的少妇在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| a级毛片免费高清观看在线播放| 一级毛片aaaaaa免费看小| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 一级av片app| 国产免费一级a男人的天堂| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 最近中文字幕2019免费版| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久国产精品大桥未久av | 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 美女高潮的动态| 久久99精品国语久久久| 人妻少妇偷人精品九色| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产 精品1| 蜜臀久久99精品久久宅男| 简卡轻食公司| 亚洲精品aⅴ在线观看| 免费黄色在线免费观看| 高清黄色对白视频在线免费看 | av国产精品久久久久影院| 欧美区成人在线视频| av在线播放精品| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | www.av在线官网国产| 偷拍熟女少妇极品色| 久久久a久久爽久久v久久|