• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料力學性能和耐熱性研究

    2012-12-01 09:11:10辛存良馬曉燕宋春瑩侯憲冰屈小紅
    中國塑料 2012年9期
    關鍵詞:雜化熱穩(wěn)定性殘留量

    辛存良,馬曉燕*,宋春瑩,侯憲冰,屈小紅

    (1.西北工業(yè)大學理學院應用化學系,陜西 西 安710129;2.西安航天三沃化學有限公司,陜西 西 安710089)

    環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料力學性能和耐熱性研究

    辛存良1,馬曉燕1*,宋春瑩1,侯憲冰1,屈小紅2

    (1.西北工業(yè)大學理學院應用化學系,陜西 西 安710129;2.西安航天三沃化學有限公司,陜西 西 安710089)

    以自行合成的環(huán)氧基倍半硅氧烷(POSS)為改性劑,分別對環(huán)氧樹脂139S/六氫苯酐和環(huán)氧樹脂BE-188EL/六氫苯酐進行改性,制備環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料。力學性能分析結果表明,兩種雜化材料的沖擊強度和彎曲強度都有明顯的提高,沖擊強度分別提高了57.45%和32.26%,彎曲強度分別提高了9.23%和5.07%。熱性能分析結果表明,兩種雜化材料在高溫時的熱殘留量都有所提高,分別提高了50.19%和20.16%。兩種雜化材料的熱膨脹系數(shù)也得到了降低,即熱穩(wěn)定性得到了提高。

    環(huán)氧樹脂;籠形倍半硅氧烷;力學性能;熱性能;熱膨脹系數(shù)

    0 前言

    環(huán)氧樹脂是目前普遍使用的一種先進的熱固性樹脂基體,它具有優(yōu)異的力學性能和粘接性能,良好的耐熱性,電絕緣性,易成型加工性能以及成本較低等優(yōu)點,但由于其交聯(lián)網(wǎng)絡結構的特點,固化后的環(huán)氧樹脂質脆、耐熱性和力學性能差,從而使其應用受到了一定的限制[1-2]。POSS是一種具有納米結構骨架、結構穩(wěn)定、對稱性強、硬度高、耐高溫等特點的分子內有機無機納米雜化材料,通式為(RSiO1.5)n,R 為 烷基、環(huán)氧基、烯基或其他有機官能團衍生物,如圖1所示。基于不同的有機取代基,可以通過物理共混或化學接枝的方法來制備高強度、耐高溫或特殊功能化的高性能材料[3-4]。

    近些年,已有將POSS加入到環(huán)氧樹脂體系的一些相關研究報道[1,5]。本文以自行合成的一種帶環(huán)氧基的POSS作為改性劑,分別對環(huán)氧樹脂139S和環(huán)氧樹脂BE-188EL進行改性,制備了環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料,并對其力學性能和熱性能進行了研究。

    圖1 POSS的結構Fig.1 Structure of POSS

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    環(huán)氧樹脂,139S,日本三井化學公司;

    環(huán)氧樹脂,BE-188EL,長春化工有限公司;

    脂肪族環(huán)氧樹脂,2021P,美國杜邦公司;

    六氫苯酐,蘇州寅生化工有限公司;

    硅烷偶聯(lián)劑,KH-560,工業(yè)級,山東濟南多維橋有機硅廠。

    1.2 主要設備及儀器

    沖擊試驗機,XCL-40,德國萊比錫試驗機廠;

    彎曲試驗機,ZMGIZ250,德國萊比錫試驗機廠;

    熱重分析儀,TGAQ50,美國TA儀器公司;

    熱膨脹儀,DIL402C,德國耐馳儀器制造有限公司;

    掃描電子顯微鏡(SEM),H-600,日本日立公司。

    1.3 樣品制備

    環(huán)氧基POSS由硅烷偶聯(lián)劑(KH-560)、無水甲醇、無水乙醇、去離子水、濃鹽酸以一定的比例在一定的反應條件下合成,黏度為1300mPa·s,環(huán)氧值為0.18;

    環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的制備:分別將環(huán)氧樹脂139S、環(huán)氧樹脂BE-188EL與脂肪族環(huán)氧樹脂2021P在燒杯中混合攪拌均勻,加入一定量的環(huán)氧基POSS混合均勻,再加入叔胺類反應促進劑A1-8;分別加入等當量的六氫苯酐并混合均勻,再用均質攪拌器攪拌分散均勻,澆入預先清理好且涂有脫模劑的模具,放入真空干燥箱中室溫下抽真空80min左右,隨后放進烘箱按130℃/3h固化工藝進行固化,后處理工藝為120℃/2h,冷卻至室溫后脫模。然后在切割機上切割出標準試樣。未改性的139S、BE-188EL體系澆注體的制備與改性體系澆注體的制備方法和固化工藝相同。

    1.4 性能測試與結構表征

    沖擊強度按GB/T 2567—2008進行測試,試樣尺寸為80mm×10mm×4mm;

    彎曲強度按GB 2570—1981進行測試,試樣尺寸為80mm×15mm×4mm;

    采用熱重分析儀進行TG分析,溫度范圍為室溫~800℃,氮氣氣氛,升溫速率為20℃/min;

    熱膨脹系數(shù)按GB 1036—1970進行測試,選擇固化過程中的兩個溫度點進行測試;

    試樣斷面清洗干凈后噴金處理,采用SEM分析表面形態(tài),加速電壓為20kV。

    2 結果與討論

    2.1 環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的力學性能

    從表1可以看出,環(huán)氧樹脂139S的沖擊強度為19.81kJ/m2,彎曲強度為130MPa,而在相同固化條件下,加入環(huán)氧基POSS固化后139S體系的沖擊強度為31.19kJ/m2,彎曲強度為142MPa,分別提高了57.45% 和 9.23%。BE-188EL 的 沖 擊 強 度 為23.9kJ/m2,彎曲強度為138MPa,環(huán)氧基POSS固化后BE-188EL體系的沖擊強度為31.57kJ/m2,彎曲強度為145MPa,分別提高了32.26%和5.07%。由此可見,以自行合成的環(huán)氧基POSS改性的兩種環(huán)氧樹脂體系的力學性能得到了明顯的提高。

    表1 環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的力學性能Tab.1 Mechanical properties of epoxy resin/POSS hybrid materials

    2.2 環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的熱性能

    從圖2可以看出,139S、139S/POSS、BE-188EL、BE-188EL/POSS雜化材料在溫度達到700℃時,殘留量分別為7.93%、11.91%、10.12%、12.16%,其中139S/POSS體系的殘留量比139S提高了50.19%,而BE-188EL/POSS體系的殘留量比 BE-188EL提高了20.16%。由此可知,環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料在高溫下具有更高的殘留量,即熱穩(wěn)定性得到了明顯提高。這主要是由于當固化物中含有環(huán)氧基POSS時,存在鍵能較大的Si—O鍵與Si—C鍵,更不容易斷裂。另一方面,環(huán)氧基POSS分子中內核是穩(wěn)定的Si—O—Si的無機結構,大大提高了雜化材料的熱穩(wěn)定性。

    圖2 環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的TG曲線Fig.2 TG curves for epoxy resin/POSS hybrid materials

    另外,139S、139S/POSS、BE-188EL、BE-188EL/POSS雜化材料的初次熱分解溫度分別為356.82、331.06、358.65、327.17℃,都有所下降,這可能是由于所合成的樹脂中含有一些小分子被包覆在環(huán)氧基POSS環(huán)氧樹脂的交聯(lián)網(wǎng)絡結構中,導致其在低溫下被揮發(fā);另一方面可能是由于所合成的POSS不是完整的籠形結構,即是梯形、無規(guī)網(wǎng)絡和不完全籠形等多種結構的混合物[7],非籠形結構在低溫下容易發(fā)生分解,因此環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的初次熱分解溫度有所降低。

    2.3 環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的熱膨脹系數(shù)

    材料的熱膨脹系數(shù)不僅是材料結構設計的主要參數(shù),而且還與材料的力學性能參數(shù)密切相關,合適的材料熱膨脹系數(shù)能夠解決材料的某些缺陷,提高材料的熱穩(wěn)定性。從表2可以看出,POSS的加入使環(huán)氧樹脂在固化過程中的熱膨脹系數(shù)明顯降低。POSS能與環(huán)氧樹脂發(fā)生交聯(lián)反應,用預反應形成的POSS環(huán)氧樹脂之間的化學鍵合提高了二者的相容性,有效地改善了POSS在環(huán)氧樹脂基體中的分散,使雜化材料的熱膨脹系數(shù)下降[8]。POSS是本身內部含Si—O—Si的無機內核,熱膨脹系數(shù)較小,當POSS加入到環(huán)氧樹脂中,對整個固化體系的熱膨脹系數(shù)起到降低的作用,樹脂是在130℃時開始固化的,從表2可以看出,在剛開始固化時熱膨脹系數(shù)明顯降低,隨著固化程度的增加而減小,原因可能是固化度增加,交聯(lián)度增加,分子排列有序性加強,從而樹脂分子鏈段之間的作用力增強,受熱時不易膨脹[9]。

    表2 環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的熱膨脹系數(shù)Tab.2 Thermal expansion coefficient of epoxy resin/POSS hybrid materials

    綜上所述,環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的熱膨脹系數(shù)降低,即POSS的加入使環(huán)氧樹脂的熱穩(wěn)定性得到了提高。

    2.4 SEM 分析

    從圖3可以看出,139S和BE-188EL的斷面比較光滑,只有少許的褶皺,很少有韌渦,也很少有韌力發(fā)白區(qū)域,導致材料呈脆性斷裂。139S/POSS和BE-188EL/POSS的斷面上粗糙度增加,產生大量的韌渦,有許多發(fā)白區(qū)域,這些韌渦和發(fā)白區(qū)域可以使材料在破壞過程中吸收大量的能量,進而可以提高材料的沖擊強度。另外,POSS 具有特殊的有機無機雜化結構,POSS的加入在材料受破壞的過程中還可以誘發(fā)微裂紋的產生,然后以其為引發(fā)源,產生大量的韌渦和韌力發(fā)白區(qū)域,消耗大量的斷裂能,從而提高材料的韌性[6],使材料的力學性能得到明顯的提高。

    圖3 環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料的SEM照片F(xiàn)ig.3 SEM micrographs for epoxy resin/POSS hybrid materials

    3 結論

    (1)POSS的加入使環(huán)氧樹脂139S和BE-188EL的力學性能得到了明顯的提高,其中沖擊強度分別提高了57.45%和32.26%,彎曲強度分別提高了9.23%和5.07%;

    (2)在700℃時,139S/POSS的殘留量比139S提高 了 50.19%,BE-188EL/POSS 的 殘 留 量 比 BE-188EL提高了20.16%,即POSS的加入使雜化材料的熱穩(wěn)定性得到了提高;

    (3)POSS的加入使環(huán)氧樹脂/POSS雜化材料在固化過程中的熱膨脹系數(shù)明顯降低,即熱穩(wěn)定性得到了提高。

    [1] Yen-Zen Wang,Huang-Shian Tsai,Zhao-Yu Ji,et al.Controlling POSS Dispersion in Epoxy in Nanocomposite by Introducing Multi-epoxy POSS Groups[J].J Mater Sci,2007,42:7611-7616.

    [2] 黎 艷,劉偉區(qū),宣宜寧.有機硅改性雙酚A型環(huán)氧樹脂研究[J].高分子學報,2005,(2):244-247.

    Li Yan,Liu Weiqu,Xuan Yining.Modification of Bisphenol A Epoxy Resins with Chloric Organic Silicon[J].Acta Polymerica Sinica,2005,(2):244-247.

    [3] 鄭傳斌,王世行,李齊方.二茂鐵取代的籠型八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷的合成與表征[J].化學通報,2009,72(1):43-47.

    Zheng Chuanbin,Wang Shihang,Li Qifang.Synthesis and Characterization of Ferrocenyl Substituted Octakis(dimethylsiloxy)Octasilsesquioxanes[J].Chemstry,2009,72(1):43-47.

    [4] 高鈞馳,楊榮杰.POSS/EPDM 無機有機雜化材料[J].復合材料學報,2011,28(1):68-71.

    Gao Junchi,Yang Rongjie.Inorganic-organic Hybrid Materials of POSS/EPDM Composites[J].Acta Materiae Compositae Sinica,2011,28(1):68-71.

    [5] Caihua Ni,Guifeng Ni,Shengwen Zhang,et al.The Preparation of Inorganic/Organic Hybrid Nanomaterials Containing Silsesquioxane and Its Reinforcement for an Epoxy Resin Network[J].Colloid Polym Sci,2010,288:469-477.

    [6] 張增平.籠型倍半硅氧烷的合成及其雜化材料研究[D].西安:西北工業(yè)大學理學院,2008.

    [7] 宋春瑩,馬曉燕,王曉露,等.γ-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基硅氧烷耐高溫樹脂的合成及熱性能[J].中國膠粘劑,2011,20(9):5-8.

    Song Chunying,Ma Xiaoyan,Wang Xiaolu,et al.Synthesis and Thermal Properties for High-temperature Resistance Resin Based onγ-(2,3-glycidoxy)propyl Trimethoxysilane[J].China Adhesives,2011,20(9):5-8.

    [8] 候慶普,黃 英,余云照.聚硅氧烷改性環(huán)氧樹脂體系的制備、形態(tài)與性能[J].高分子材料科學與工程,1997,13(3):45-50.

    Hou Qingpu,Huang Ying,Yu Yunzhao.Preparation,Morphology and Properties of Polysiloxane-modified Epoxy Resin Systems[J].Polymeric Materials Science and Engineering,1997,13(3):45-50.

    [9] 劉學清,王源升.微波固化環(huán)氧樹脂(E44/DDM)的熱性能及膨脹性能[J].高分子材料科學與工程,2004,20(3):111-117.

    Liu Xueqing,Wang Yuansheng.Microwave Cure of Epoxy Resin(E44/DDM )and Study on Properties of Thermal and Expansion[J].Polymer Materials Science and Engineering,2004,20(3):111-117.

    Study on Mechanical Properties and Thermal Stability on Epoxy Resins/POSS Hybrid Materials

    XIN Cunliang1,MA Xiaoyan1*,SONG Chunying1,HOU Xianbing1,QU Xiaohong2
    (1.Department of Applied Chemistry,School of Natural and Applied Science,Northwestern Polytechnical University,Xi’an 710129,China;2.Xi’an Aerospace Sunvalor Chemical Co,Ltd,Xi’an 710089,China)

    Two epoxy resin systems(139Sand BE-188EL cured with hexahydrophthalic anhydride)were modified with 3-glycidoxypropyl polyhedral oligomeric silsesquioxane cage (POSS)led to POSS/epoxy hybrid materials.The impact strengths of the two epoxy systems were increased by 57.45%and 32.26%,the flexural strength were increased by 9.23%and 5.07%,and the thermal residual weight increased by 50.19%and 20.16%.Meanwhile,the coefficients of thermal expansion was lowered.

    epoxy resin;polyhedral oligomeric silsequioxane;mechanical property;thermal stability;coefficient of thermal expansion

    TQ325.3

    B

    1001-9278(2012)09-0052-04

    2012-05-22

    西北工業(yè)大學創(chuàng)新基金(2010KJ0204)

    *聯(lián)系人,m_xiao_yana@nwpu.edu.cn

    猜你喜歡
    雜化熱穩(wěn)定性殘留量
    氣相色譜串聯(lián)質譜法測定茶葉中戊唑醇的殘留量
    HPLC-MS/MS法檢測花生中二嗪磷的殘留量
    α-細辛腦脂質聚合物雜化納米粒的制備及表征
    黨參中二氧化硫殘留量的測定
    中成藥(2018年1期)2018-02-02 07:20:31
    元素雜化阻燃丙烯酸樹脂的研究進展
    中國塑料(2016年1期)2016-05-17 06:13:00
    化學教學中的分子雜化軌道學習
    元素雜化阻燃聚苯乙烯的研究進展
    中國塑料(2016年11期)2016-04-16 05:25:55
    PVC用酪氨酸鑭的合成、復配及熱穩(wěn)定性能研究
    中國塑料(2016年7期)2016-04-16 05:25:52
    提高有機過氧化物熱穩(wěn)定性的方法
    可聚合松香衍生物的合成、表征和熱穩(wěn)定性?
    免费播放大片免费观看视频在线观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲av免费在线观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 亚洲av二区三区四区| 永久网站在线| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 最新中文字幕久久久久| 大片电影免费在线观看免费| 91久久精品国产一区二区成人| 免费观看无遮挡的男女| 国产美女午夜福利| av在线app专区| 国产成人a区在线观看| av在线亚洲专区| 熟女电影av网| 免费大片黄手机在线观看| 欧美xxⅹ黑人| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 99久久中文字幕三级久久日本| 精品久久久久久久久av| 免费观看性生交大片5| 天美传媒精品一区二区| 国国产精品蜜臀av免费| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 特级一级黄色大片| 免费看日本二区| 婷婷色综合www| av国产精品久久久久影院| 一级片'在线观看视频| 日本免费在线观看一区| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| av在线app专区| 日本黄色片子视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 免费看不卡的av| 熟女电影av网| 一级毛片 在线播放| 丰满乱子伦码专区| 成人漫画全彩无遮挡| 国产男女内射视频| 91久久精品国产一区二区三区| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 最近中文字幕2019免费版| 内射极品少妇av片p| tube8黄色片| 三级国产精品片| 少妇熟女欧美另类| 国产精品熟女久久久久浪| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲内射少妇av| 综合色丁香网| 一区二区三区四区激情视频| 美女视频免费永久观看网站| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲精品色激情综合| 免费观看性生交大片5| 午夜爱爱视频在线播放| 男人添女人高潮全过程视频| 全区人妻精品视频| 久久久久久伊人网av| 69人妻影院| 精品人妻熟女av久视频| 99热这里只有是精品50| 国产熟女欧美一区二区| 日韩欧美 国产精品| 26uuu在线亚洲综合色| 搡老乐熟女国产| 久久久久精品性色| 精品一区二区三卡| 亚洲电影在线观看av| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 啦啦啦啦在线视频资源| 美女被艹到高潮喷水动态| 最近中文字幕2019免费版| 日本午夜av视频| 大码成人一级视频| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| av在线观看视频网站免费| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 在线观看人妻少妇| 免费黄网站久久成人精品| 免费看av在线观看网站| 久久久久网色| 亚洲av一区综合| 欧美一区二区亚洲| 亚洲精品国产成人久久av| 99热网站在线观看| 国产乱人视频| 国产 一区精品| 久久久成人免费电影| 综合色丁香网| 成人亚洲精品av一区二区| 秋霞伦理黄片| 男人舔奶头视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 大片免费播放器 马上看| 久久精品国产亚洲网站| 免费av观看视频| 两个人的视频大全免费| 精品国产三级普通话版| 日本欧美国产在线视频| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲,欧美,日韩| 男女啪啪激烈高潮av片| 色哟哟·www| 一级毛片我不卡| 直男gayav资源| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲欧美精品专区久久| 国产视频首页在线观看| 少妇 在线观看| 男女无遮挡免费网站观看| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲自偷自拍三级| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| xxx大片免费视频| 最近手机中文字幕大全| 99热这里只有是精品50| 欧美精品一区二区大全| 五月玫瑰六月丁香| 在线免费十八禁| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产午夜精品一二区理论片| 边亲边吃奶的免费视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 午夜免费鲁丝| 中文字幕免费在线视频6| 精品少妇黑人巨大在线播放| 五月伊人婷婷丁香| 男男h啪啪无遮挡| 国产人妻一区二区三区在| 国产在线一区二区三区精| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 午夜免费男女啪啪视频观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 日本av手机在线免费观看| 少妇人妻精品综合一区二区| 91狼人影院| 久久精品人妻少妇| 欧美少妇被猛烈插入视频| 在线免费十八禁| 免费人成在线观看视频色| 国产成人freesex在线| 日本午夜av视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 青春草国产在线视频| 午夜免费男女啪啪视频观看| 免费观看a级毛片全部| 最近中文字幕高清免费大全6| 欧美成人精品欧美一级黄| 黄色配什么色好看| 国产精品一及| 少妇人妻精品综合一区二区| 日韩欧美 国产精品| 亚洲内射少妇av| 又爽又黄无遮挡网站| 国产老妇女一区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | av在线观看视频网站免费| 毛片一级片免费看久久久久| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 少妇人妻久久综合中文| 国产中年淑女户外野战色| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲综合色惰| 美女视频免费永久观看网站| 中文天堂在线官网| 性插视频无遮挡在线免费观看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲美女视频黄频| 日本欧美国产在线视频| 亚洲无线观看免费| 美女国产视频在线观看| 乱系列少妇在线播放| 另类亚洲欧美激情| 哪个播放器可以免费观看大片| 91久久精品国产一区二区成人| 又爽又黄a免费视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 色哟哟·www| 韩国av在线不卡| 亚洲,欧美,日韩| 视频区图区小说| 亚洲va在线va天堂va国产| 一级av片app| 国产精品福利在线免费观看| 一级毛片我不卡| 在线观看一区二区三区激情| 久久热精品热| 国产精品一及| 国内精品宾馆在线| 午夜视频国产福利| 视频区图区小说| 日韩成人伦理影院| a级一级毛片免费在线观看| 国产永久视频网站| 国产高清有码在线观看视频| 乱系列少妇在线播放| 尾随美女入室| 免费电影在线观看免费观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产成人免费观看mmmm| 丝袜脚勾引网站| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产成人免费观看mmmm| 男人爽女人下面视频在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲综合精品二区| 中文资源天堂在线| 精品一区二区免费观看| 秋霞在线观看毛片| 成人亚洲精品一区在线观看 | 国产有黄有色有爽视频| 欧美国产精品一级二级三级 | 成人国产麻豆网| 亚洲综合精品二区| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲av.av天堂| 日韩亚洲欧美综合| 国产成人一区二区在线| 少妇人妻 视频| 97热精品久久久久久| 午夜精品一区二区三区免费看| 只有这里有精品99| 欧美成人a在线观看| 一级爰片在线观看| 午夜福利在线在线| 天天躁日日操中文字幕| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲国产av新网站| 亚洲av不卡在线观看| 中文天堂在线官网| videossex国产| h日本视频在线播放| 日本欧美国产在线视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 波野结衣二区三区在线| 黄片wwwwww| 日韩成人av中文字幕在线观看| 高清欧美精品videossex| 成人亚洲精品av一区二区| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲综合精品二区| 久久精品国产亚洲av天美| 免费看光身美女| 国产黄色免费在线视频| 我要看日韩黄色一级片| tube8黄色片| 少妇被粗大猛烈的视频| 色视频www国产| 大陆偷拍与自拍| 一级片'在线观看视频| 久久精品夜色国产| 国产成人freesex在线| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 一级毛片我不卡| 午夜视频国产福利| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲欧洲国产日韩| 一级毛片久久久久久久久女| 黄色视频在线播放观看不卡| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久久久久久久久久免费av| 只有这里有精品99| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产熟女欧美一区二区| 久久99热这里只有精品18| 好男人视频免费观看在线| 高清在线视频一区二区三区| 国产高清不卡午夜福利| 成人国产av品久久久| 久久精品综合一区二区三区| 免费少妇av软件| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 91精品国产九色| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| av在线天堂中文字幕| 最近的中文字幕免费完整| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 99久久精品热视频| 亚洲最大成人av| 日韩电影二区| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产av不卡久久| 国产综合精华液| 亚洲四区av| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲欧美成人精品一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 日日撸夜夜添| 欧美成人a在线观看| 在线观看人妻少妇| 日本与韩国留学比较| 国产人妻一区二区三区在| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 日本-黄色视频高清免费观看| 嫩草影院入口| 黄色日韩在线| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 人人妻人人看人人澡| xxx大片免费视频| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲综合色惰| 中文在线观看免费www的网站| 精品国产三级普通话版| 午夜精品国产一区二区电影 | 国产成人aa在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| av在线老鸭窝| 国产成人freesex在线| 91久久精品国产一区二区三区| 国产免费又黄又爽又色| 国产一区亚洲一区在线观看| 日本一本二区三区精品| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 日本三级黄在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产精品一二三区在线看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 欧美丝袜亚洲另类| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲国产高清在线一区二区三| 成人无遮挡网站| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲av一区综合| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 青青草视频在线视频观看| 欧美日本视频| 国产精品精品国产色婷婷| 午夜免费观看性视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产精品久久久久久精品电影| 丝瓜视频免费看黄片| 日韩中字成人| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 日本午夜av视频| 国产精品久久久久久精品古装| 国产精品国产三级专区第一集| 乱系列少妇在线播放| 欧美精品一区二区大全| 人妻少妇偷人精品九色| 日韩大片免费观看网站| av在线app专区| 日本wwww免费看| 久久久久久久国产电影| 精品一区二区免费观看| 国产色爽女视频免费观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 久久久久久久久久久丰满| 日韩制服骚丝袜av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久久成人免费电影| 伊人久久国产一区二区| 亚洲精品色激情综合| 最近最新中文字幕大全电影3| 日韩大片免费观看网站| 日韩视频在线欧美| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产亚洲最大av| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产视频首页在线观看| 中文资源天堂在线| 嫩草影院新地址| 中文资源天堂在线| 国产黄片视频在线免费观看| 九草在线视频观看| 大片免费播放器 马上看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产综合懂色| 少妇人妻久久综合中文| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲自偷自拍三级| av专区在线播放| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲内射少妇av| 两个人的视频大全免费| 51国产日韩欧美| 永久网站在线| 丝袜脚勾引网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 欧美xxxx性猛交bbbb| 久久精品人妻少妇| 日韩国内少妇激情av| 久久久久久久精品精品| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲成色77777| videossex国产| 欧美三级亚洲精品| 51国产日韩欧美| 2021天堂中文幕一二区在线观| 超碰97精品在线观看| 欧美bdsm另类| av黄色大香蕉| 有码 亚洲区| 天堂网av新在线| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 午夜爱爱视频在线播放| 看免费成人av毛片| 成人国产av品久久久| 国产免费一级a男人的天堂| 激情 狠狠 欧美| 波多野结衣巨乳人妻| 爱豆传媒免费全集在线观看| 如何舔出高潮| 久久99蜜桃精品久久| 好男人视频免费观看在线| av福利片在线观看| 99九九线精品视频在线观看视频| 又爽又黄a免费视频| 精品久久久久久电影网| 亚洲av在线观看美女高潮| 99热国产这里只有精品6| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲精品自拍成人| 亚洲精品第二区| 内射极品少妇av片p| 国内揄拍国产精品人妻在线| 又爽又黄无遮挡网站| 欧美日韩视频精品一区| 性色av一级| 2021天堂中文幕一二区在线观| 成年免费大片在线观看| 国产永久视频网站| 国产精品一区www在线观看| 国产免费福利视频在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲第一区二区三区不卡| 最近手机中文字幕大全| 国产熟女欧美一区二区| 男插女下体视频免费在线播放| 欧美日韩综合久久久久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 天天一区二区日本电影三级| 欧美性感艳星| 亚洲人成网站高清观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 青春草国产在线视频| 国产伦理片在线播放av一区| 大码成人一级视频| 欧美成人午夜免费资源| 深夜a级毛片| 一本一本综合久久| av天堂中文字幕网| 青春草亚洲视频在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 久久精品国产自在天天线| 毛片女人毛片| 欧美最新免费一区二区三区| 18禁在线播放成人免费| 午夜精品国产一区二区电影 | 高清av免费在线| 免费人成在线观看视频色| 七月丁香在线播放| 亚洲成人一二三区av| 在线 av 中文字幕| 九草在线视频观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 欧美成人精品欧美一级黄| 制服丝袜香蕉在线| 在线观看美女被高潮喷水网站| 99热这里只有是精品50| 在线观看一区二区三区| 国产成年人精品一区二区| 2021少妇久久久久久久久久久| 日韩国内少妇激情av| 一级二级三级毛片免费看| 欧美高清成人免费视频www| 色哟哟·www| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久久成人免费电影| 丝瓜视频免费看黄片| 国产一区二区三区av在线| 美女高潮的动态| 国产黄色免费在线视频| 久久精品夜色国产| 日韩人妻高清精品专区| av女优亚洲男人天堂| 麻豆久久精品国产亚洲av| 亚洲最大成人手机在线| 国产成人精品久久久久久| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 一本久久精品| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 国产黄色免费在线视频| 午夜精品国产一区二区电影 | 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产精品人妻久久久影院| 人妻一区二区av| 一区二区三区乱码不卡18| 国产永久视频网站| 免费黄网站久久成人精品| 精品午夜福利在线看| 欧美人与善性xxx| 男插女下体视频免费在线播放| 免费高清在线观看视频在线观看| 97在线人人人人妻| 久久影院123| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲精品第二区| 亚洲国产av新网站| 欧美变态另类bdsm刘玥| 嫩草影院入口| 亚洲av国产av综合av卡| 婷婷色av中文字幕| 日韩中字成人| 精品人妻一区二区三区麻豆| 激情 狠狠 欧美| 色网站视频免费| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产成人91sexporn| 18+在线观看网站| 成人无遮挡网站| freevideosex欧美| 乱码一卡2卡4卡精品| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 亚洲色图av天堂| 51国产日韩欧美| 99久久精品热视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 插阴视频在线观看视频| 亚洲自拍偷在线| 成人美女网站在线观看视频| 国产综合精华液| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产视频内射| 国产成年人精品一区二区| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲av免费高清在线观看| 深夜a级毛片| 国产免费又黄又爽又色| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 久久久久久九九精品二区国产| 免费黄网站久久成人精品| 激情五月婷婷亚洲| 波野结衣二区三区在线| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 大香蕉97超碰在线| 欧美日韩视频精品一区| 免费人成在线观看视频色| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲精品自拍成人| 老女人水多毛片| 天美传媒精品一区二区| 中文天堂在线官网| 久久久久久久久久久丰满| 成人漫画全彩无遮挡| 日本免费在线观看一区| 免费看av在线观看网站| 2018国产大陆天天弄谢| 久久女婷五月综合色啪小说 | 亚洲精品aⅴ在线观看| 九九爱精品视频在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 最近中文字幕2019免费版| 免费看av在线观看网站| 日韩av免费高清视频| 五月开心婷婷网| 欧美xxxx性猛交bbbb| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产探花极品一区二区| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 亚洲自拍偷在线| 中文字幕久久专区| 午夜福利视频精品| 久久久午夜欧美精品| 真实男女啪啪啪动态图| 国产黄片视频在线免费观看| 中文字幕av成人在线电影| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 黄色怎么调成土黄色| 在线看a的网站| 久久久久久久国产电影| 舔av片在线| 国产免费一级a男人的天堂| 别揉我奶头 嗯啊视频| 青青草视频在线视频观看| 欧美精品一区二区大全| 精品人妻一区二区三区麻豆| 午夜免费鲁丝| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 真实男女啪啪啪动态图| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 中文在线观看免费www的网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 男人舔奶头视频| 欧美一级a爱片免费观看看| 六月丁香七月| 国产 一区精品| 中文欧美无线码|