東北刺人參揮發(fā)油化學成分分析*

劉朋朋，潘激揚，林青華，余輝攀，吳靜義，張宏桂

（北京中醫(yī)藥大學中藥學院，北京 100102）

東北刺人參為五加科植物東北刺人參（Oplopanax elatus Nakai.）的干燥根及根狀莖，有補氣助陽、強心利尿之功效，用于治療多種神經衰弱癥、糖尿病、心血管疾病等，有類似人參之效，為重要的藥用植物[1-2]。東北刺人參含有皂苷、揮發(fā)油等化學成分[3]。目前已有學者研究了其揮發(fā)油的化學成分。利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀（GC-MS）技術分離出刺人參總揮發(fā)油40余個組分，鑒定出其中的30個[4]。東北刺人參揮發(fā)油成分較復雜，不同的提取[5-7]、分離方法，所得結果也不盡相同。筆者按2010版《中國藥典》中水蒸氣蒸餾法提取東北刺人參揮發(fā)油，將揮發(fā)油分成極性不同的兩部位，利用GC-MS技術分別對其化學成分進行分析比較，為東北刺人參揮發(fā)油的活性、開發(fā)應用研究奠定基礎。

1 實驗儀器和材料

1.1 儀器 GCMS-QP5050A氣相色譜-質譜聯(lián)用儀（日本島津公司）；水蒸氣蒸餾裝置（自制）。

1.2 材料 乙醚、乙酸乙酯、無水硫酸鈉均為分析純（北京化學試劑廠）；刺人參采自吉林省長白山縣，經高士賢教授鑒定為東北刺人參（OplopanaxelatusNakai.）。

2 方法與結果

2.1 方法

2.1.1 揮發(fā)油的提取 取干燥的東北刺人參5 kg，粉碎后采用揮發(fā)油提取器按《中國藥典》2010版一部附錄XD揮發(fā)油測定法項下甲法操作提取揮發(fā)油[8]。所得揮發(fā)油在乙醚中用無水硫酸鈉干燥12 h，過濾，回收乙醚，得澄清揮發(fā)油液體（A）3.7 g，備用。用乙酸乙酯萃取揮發(fā)油下面蒸餾水層中含有極性較大的揮發(fā)油成分，萃取液用無水硫酸鈉干燥12 h，過濾，回收乙酸乙酯，得到澄清揮發(fā)油液體（B）1.8 g，備用[9]。

2.1.2 氣相色譜條件 HP-5MS毛細管色譜柱（0.25 μm，0.25 mm×30 mm），進樣口溫度 280 ℃，接口溫230℃，載氣為氦氣，流速1 mL/min，分流比為10∶1，進樣量為 1.0 μL，升溫程序：柱始溫 100 ℃，保持4min，再以5℃/min速率升到170℃，保持10min，再以5℃/min速率升到280℃，保持5 min。

2.1.3 質譜條件 EI源，電子能量70 eV，掃描范圍33～500 amu，接口溫度230℃，倍增電壓1.00 kV，掃描速度1000 amu/秒。

2.2 結果用氣相色譜數(shù)據處理系統(tǒng)，以峰面積歸一化法測定其中各組分的相對百分含量。按上述GC-MS條件對東北刺人參揮發(fā)油A和B進行分析，各得其總離子流圖。對總離子流圖中的各峰經質譜掃描后得到質譜圖，經過NIST98質譜圖庫檢索，結合人工譜圖解析以及查閱有關質譜資料，從基峰相對豐度等幾個方面進行直觀比較，結果揮發(fā)油A部位分離出了31個色譜峰，見圖1、圖2，鑒定出了20個成分，占總離子峰的92.72%，見表1。揮發(fā)油B部位分離出了18個色譜峰，見圖3、圖4，鑒定出了13個成分，占總離子峰的91.66%，見表2。

從表1可知東北刺人參揮發(fā)油A部位中主要化學成分是橙花叔醇33.94%、T-蓽澄茄醇16.08%、（－）－蓽澄茄油烯醇 5.36%、β-蒎烯 5.07%、a-蒎烯4.06%、香葉烯D 3.74%等，其中橙花叔醇含量最高，其次是T-蓽澄茄醇。從表2可知東北刺人參揮發(fā)油B部位中主要化學成分是橙花叔醇38.40%、T-蓽澄茄醇 28.44%、（－）－蓽澄茄油烯醇 6.62%、α-蓽澄茄醇4.09%、匙桉醇4.03%等，其中橙花叔醇含量最高，其次是T-蓽澄茄醇。

表1 東北刺人參揮發(fā)油A部位化學成分Tab.1 The chemical compostion of A in volatile oil of Oplopanax elatus Nakai

表2 東北刺人參揮發(fā)油B部位化學成分Tab.2 The chemical compostion of B in volatile oil of Oplopanax elatus Nakai

東北刺人參揮發(fā)油A、B兩部位中共有8個相同成分，在共有成分中橙花叔醇、T－蓽澄茄醇、（－）－蓽澄茄油烯醇這3個成分在A、B部位中含量都居前三，但含量有一定差異。東北刺人參揮發(fā)油B部位中含有的基本是醇類物質，A部位含有醇類物質以及烯類物質，因此A、B部位中含有的特征成分基本相同，只是含量不同，另外揮發(fā)油A、B兩部位中個別成分也有差異。

3 討論

通常情況水蒸氣蒸餾的揮發(fā)油下面水層被棄掉，而本研究對這部分又選用乙酸乙酯進一步萃取極性大的揮發(fā)油，因此得油率增加，減少了損失，更能真實反映東北刺人參揮發(fā)油的含量以及化學成分信息。

通過GC-MS分析發(fā)現(xiàn)東北刺人參揮發(fā)油A、B兩部位中有部分成分交叉存在，B部位中多為含氧化合物，極性相對大，可能活性與A部位活性有一定區(qū)別，因此按此法得到的兩部分更有利分別作活性實驗。

本實驗分析比較了東北刺人參揮發(fā)油A、B兩部位的化學成分，對東北刺人參揮發(fā)油的活性、開發(fā)應用研究提供一定的參考價值。

[1]帥 緋.刺人參的生藥鑒定研究[J].中草藥，2010，32（6）：554.

[2]孫 倉，常桂英，李詠梅.刺人參的現(xiàn)代研究進展[J].中國野生植物資源，2002，20（6）：27－28.

[3]張 鵬，張 羽，沈海龍，等.東北刺人參研究進展[J].東北林業(yè)大學學報，2004，32（1）：78－80.

[4]宓鶴鳴，李承祜，蘇中武，等.刺人參揮發(fā)油成分及其抗真菌活性研究[J].藥學學報，1987，22（7）：549.

[5]周日寶，吳 佳，童巧珍，等.不同提取方法中白術揮發(fā)油成分的比較研究[J].中藥材，2008，31（2）：229－232.

[6]李鳳麗，李 進，陳 濤，等.野菊花微型灌腸液提取工藝的研究[J].天津中醫(yī)藥，2007，24（2）：159－160.

[7]李鳳麗，李 進，陳 濤，等.正交法優(yōu)選野菊花揮發(fā)油提取工藝[J].天津中醫(yī)藥大學學報，2007，26（2）：77－78

[8]中華人民共和國藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[S].北京：人民衛(wèi)生出版社，2010：63.

[9]王 健，李 錦，孫 瑜，等.GC－MS鑒別清熱抗感顆粒中青蒿、荊芥穗和薄荷[J].天津中醫(yī)藥大學學報，2007，26（4）：210－212.