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    熒光增白劑在高得率漿漂白中的兩種應(yīng)用方式探討

    2012-11-22 05:20:56張紅杰李建國(guó)
    中國(guó)造紙 2012年11期
    關(guān)鍵詞:增白劑散射系數(shù)紙漿

    雷 鳴 張紅杰 李建國(guó)

    (天津科技大學(xué)天津市制漿造紙重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津,300457)

    熒光增白劑在高得率漿漂白中的兩種應(yīng)用方式探討

    雷 鳴 張紅杰 李建國(guó)

    (天津科技大學(xué)天津市制漿造紙重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津,300457)

    介紹了熒光增白劑 (OBA)在高得率漿H2O2漂白中的兩種應(yīng)用方式,即“漂中加入OBA”和“漂后加入OBA”;探討高得率漿的“H2O2/OBA”漂白工藝與傳統(tǒng)H2O2漂白工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。結(jié)果表明,與高得率漿傳統(tǒng)的H2O2“化學(xué)漂白”相比,這種“H2O2/OBA”的“化學(xué)/物理”漂(增)白相結(jié)合的方式更能保持高得率漿的特性;“漂中加入OBA”的方式要優(yōu)于“漂后加入OBA”的方式。

    高得率漿;熒光增白劑;H2O2漂白;松厚度

    近年來(lái),高得率漿 (HYP)由于其獨(dú)特性能,逐漸被用于部分替代闊葉木硫酸鹽漿生產(chǎn)高附加值紙種[1-3]。與闊葉木漂白化學(xué)漿相比,HYP具有較高的松厚度和不透明度,適于生產(chǎn)更多種類的紙種。然而,HYP的視覺(jué)品質(zhì) (如白度和光學(xué)穩(wěn)定性)比漂白化學(xué)漿要差。傳統(tǒng)上HYP的H2O2漂白中,技術(shù)上可以通過(guò)加入大量的H2O2和NaOH將闊葉木HYP的ISO白度提高到85%左右,但成本很高;此外強(qiáng)堿性的漂白條件會(huì)導(dǎo)致紙漿松厚度和光散射系數(shù)的降低,進(jìn)而造成HYP特性的損失[4]。因此,加拿大新布倫瑞克大學(xué)Limerick制漿造紙中心近年來(lái)對(duì)HYP的H2O2漂白進(jìn)行了深入的研究,提出了多種改良工藝,其中之一就是在漂白過(guò)程中添加熒光增白劑 (Optical Brightening Agent,OBA)[5-6]。

    通常認(rèn)為OBA因與木素競(jìng)爭(zhēng)吸收紫外光而不適于在HYP漂白中應(yīng)用,但隨著人們認(rèn)識(shí)的轉(zhuǎn)變和OBA的發(fā)展,OBA逐漸在HYP以及含HYP的高級(jí)紙中得到較為廣泛的應(yīng)用[7-13];有關(guān)在堿性H2O2漂白中應(yīng)用熒光增白劑的理論研究也相繼出現(xiàn)[14-15]。在H2O2/OBA漂白工藝中,紙漿白度的提高一部分來(lái)自H2O2的“化學(xué)漂白”,另一部分來(lái)自O(shè)BA的“物理增白”,這在一定程度上避免了較強(qiáng)的漂白化學(xué)環(huán)境對(duì)紙漿松厚度和光散射系數(shù)等的負(fù)面作用。該工藝中,熒光增白劑的加入不僅沒(méi)有對(duì)堿性H2O2漂白產(chǎn)生影響,而且OBA的增白效果也沒(méi)有受到影響。兩種作用相互獨(dú)立,并疊加在一起[15]。紫外光可以導(dǎo)致木素發(fā)生光誘導(dǎo)反應(yīng),而OBA可以吸收紫外光,進(jìn)而抑制HYP在紫外光照射下的返黃,提高漿料的光學(xué)穩(wěn)定性[16-19]。相關(guān)研究表明:加入OBA的紙漿白度相對(duì)于傳統(tǒng)H2O2漂白工藝有所提高,并隨OBA用量的增加,紙漿的白度提高;而且當(dāng)紙漿初始白度達(dá)到較高白度水平時(shí),這種作用愈加明顯,OBA在高白度漿張中的增白效率更高。同時(shí),由于OBA的加入,使傳統(tǒng)漂劑的用量減少,從而降低了漂后廢水的污染負(fù)荷[20]。

    與傳統(tǒng)的將OBA添加到紙機(jī)濕部相比,在HYP的H2O2漂白過(guò)程中添加OBA,具有以下特點(diǎn):①減少紙機(jī)濕部的陽(yáng)離子聚合物 (例如聚乙基亞胺等)對(duì)OBA增白效率的負(fù)面影響;②當(dāng)OBA預(yù)先被吸附并留著在HYP纖維上時(shí),白水系統(tǒng)中金屬離子對(duì)OBA增白效果的影響較小;③在HYP生產(chǎn)過(guò)程中使用OBA,能大大提高其光學(xué)穩(wěn)定性[15]。OBA在漿料纖維中的留著率與漿料體系的pH值、離子濃度、溫度和混合時(shí)間有密切關(guān)系[8]。實(shí)驗(yàn)通過(guò)在HYP傳統(tǒng)H2O2漂白過(guò)程中或漂白后加入OBA,進(jìn)一步驗(yàn)證OBA的加入對(duì)HYP特性的影響,同時(shí)探討OBA的兩種應(yīng)用方式對(duì)紙漿性能的影響,從而達(dá)到提高OBA增白效率的目的。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料

    云杉未漂熱磨機(jī)械漿 (TMP):加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度 (CSF)為400 mL,ISO白度為53.2%。OBA為Clariant生產(chǎn)的二磺酸基 (2S型)雙三嗪氨基結(jié)構(gòu)的二苯乙烯類熒光增白劑,取自山東晨鳴紙業(yè)股份有限公司。

    1.2 紙漿漂白

    稱取相當(dāng)于15 g絕干漿的漿料,放入聚乙烯塑料袋中備用,將配制好的H2O2等漂白藥劑溶液加入漿料中,混合均勻。調(diào)整漿濃為20%,然后調(diào)節(jié)pH值,密封塑料袋。將配制好的待漂白漿料放入80℃恒溫水浴中,開始計(jì)時(shí)漂白,漂白時(shí)間為2.5 h。漂白過(guò)程中,每10~15 min揉搓漿料1次,確保漂白過(guò)程中漂白藥液和漿料混合均勻、作用充分。

    分別進(jìn)行3組實(shí)驗(yàn):①未添加OBA的傳統(tǒng)H2O2漂白,H2O2用量 (對(duì)絕干漿)分別為0、2%、4%、8%;②H2O2漂白過(guò)程中加入OBA的漂白,在加入完漂白藥液后,隨之加入一定比例的OBA;③H2O2漂白后加入OBA的漂白,H2O2漂白結(jié)束后,漿料稀釋至漿濃為1%,在標(biāo)準(zhǔn)纖維疏解器中分散均勻,加入一定量的OBA,在室溫下電磁攪拌20 min。3組實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,用去離子水對(duì)漿料進(jìn)行充分洗滌至中性,漿料備用。

    1.3 手抄片的抄造

    將已經(jīng)洗至中性的漿料疏解后,按照TAPPI標(biāo)準(zhǔn) (T272 om-92)在標(biāo)準(zhǔn)紙頁(yè)成形器上抄造手抄片,定量60 g/m2。抄得的手抄片經(jīng)壓榨后,在(23±1)℃和相對(duì)濕度 (50±2)%的條件下風(fēng)干,以備檢測(cè)。

    1.4 紙張性能檢測(cè)

    干燥后的紙張?jiān)诤銣睾銤駰l件下平衡水分4 h以上后進(jìn)行檢測(cè)。采用 Elrepho分光光度計(jì) (型號(hào)SE070,瑞典L&W公司生產(chǎn))對(duì)試樣進(jìn)行光學(xué)性能檢測(cè)。紙張物理性能檢測(cè)按國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 成漿光學(xué)性能的比較

    HYP漂白的根本目的是提高成漿的白度,其實(shí)質(zhì)是將漿料中的發(fā)色基團(tuán)轉(zhuǎn)換成無(wú)色,在這一過(guò)程中盡可能保留高得率漿的特性。紙漿中使用OBA的目的是進(jìn)行顏色的物理補(bǔ)償 (或稱之為“物理增白”),即通過(guò)向漿料中添加OBA來(lái)補(bǔ)償顏色,將漿料中不必要的色調(diào)屏蔽掉。本實(shí)驗(yàn)比較了傳統(tǒng)H2O2漂白和添加OBA改良后H2O2漂白的區(qū)別,所得數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

    由表1數(shù)據(jù)可知,傳統(tǒng)H2O2漂白、漂中加入OBA的H2O2漂白和漂后加入OBA的H2O2漂白3種漂白方式所得漂白漿的ISO白度和CIE白度均隨著用藥量的增加而增加,其中以漂中加入OBA的H2O2漂白效果最為顯著。而3種方式漂白漿的不透明度和光散射系數(shù)有所下降,這顯然是由于用堿量增加的結(jié)果。此外,從表1數(shù)據(jù)可見(jiàn),對(duì)于相同的漂白方式,隨著OBA用量的增加,紙漿的白度有所提高而紙漿的光散射系數(shù)、不透明度等性能主要與漂液的用量有關(guān)。

    圖1和圖2分別給出了OBA在H2O2漂白中的2種應(yīng)用方式對(duì)漿料ISO白度的影響。通過(guò)比較發(fā)現(xiàn),H2O2漂中加入OBA的漂白對(duì)HYP的白度提高影響更為顯著。OBA的用量為0.5%時(shí),H2O2漂后加入OBA時(shí),ISO白度相比未漂漿最多提高24.2個(gè)百分點(diǎn),而H2O2漂中加入OBA時(shí)則可以提高28.7個(gè)百分點(diǎn)。當(dāng) OBA用量達(dá)到1.0%時(shí),H2O2漂后加入OBA使成漿ISO白度最多提高26.1個(gè)百分點(diǎn),H2O2漂中加入OBA使成漿ISO白度提高29.1個(gè)百分點(diǎn)。由此可見(jiàn),對(duì)提高白度而言,H2O2漂中添加OBA的增白效果要比漂后添加OBA的效果更為明顯。其可能的原因如下:①漂中加入相對(duì)于漂后加入,OBA留著時(shí)間長(zhǎng),OBA分子有充足的時(shí)間吸附在纖維表面;②漂中加入使得OBA分子在漿料中的分布均勻,從而避免了由分子層在纖維表面的疊加導(dǎo)致的增白效率降低;③漂白過(guò)程中形成的“雜質(zhì)”如陰離子垃圾及溶解和膠體物質(zhì) (DCS)等,會(huì)降低OBA的增白效率。

    表1 3種H2O2漂白方式對(duì)光學(xué)性能的影響

    OBA的兩種應(yīng)用方式對(duì)CIE白度影響的比較見(jiàn)圖3和圖4,變化趨勢(shì)與ISO白度的相似,漂中添加OBA的效果要比漂后添加OBA的效果好。無(wú)論是ISO白度還是CIE白度,均隨著OBA用量的增加,增加趨勢(shì)逐漸降低。在之前的研究中已經(jīng)證明,遞減的增白效率部分是由于OBA在纖維上留著率的降低所致[21]。

    加入OBA后,漿料的視覺(jué)白度得到提升,產(chǎn)生熒光增量 (見(jiàn)圖5和圖6)。由圖5和圖6可見(jiàn),H2O2漂中加入OBA的漂白成漿熒光增量要高于漂后加入OBA的。且當(dāng)OBA的加入量較少時(shí),增白效率提高顯著,之后趨于平緩,這與之前所得出的OBA隨用量增加留著率降低的結(jié)論相一致。隨著OBA用量的增加,熒光增量也隨之增加,但單分子熒光增白劑容易疊加吸附在一起導(dǎo)致OBA的增白效率降低。有研究表明[8]:熒光增白劑的最佳用量在0.4% ~0.6%之間。

    表2 3種H2O2漂白方式成漿的物理性能比較

    2.2 OBA的兩種應(yīng)用方式對(duì)漂白漿物理性能的影響

    3種漂白方式成漿物理性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。在漂白過(guò)程中,紙漿的強(qiáng)度性能主要取決于用堿量,在相同的用堿量下紙漿的強(qiáng)度性能相差不大,但是由于OBA的應(yīng)用方式不同,紙漿的白度、光散射系數(shù)等光學(xué)性能卻有所差異。如NaOH用量均為2.5%時(shí),3種成漿的抗張強(qiáng)度基本相同 (在24.5~25.4 N·m/g之間),但三者成漿白度卻相差很大,如圖7所示。傳統(tǒng)H2O2漂白成漿ISO白度為71.1%,漂后加入用量為0.5%OBA的漂后成漿ISO白度為74.4%,而漂中加入0.5%OBA的漂后成漿 ISO白度可以達(dá)到80.0%;當(dāng)OBA用量提高到1.0%時(shí),漂后加入和漂中加入OBA的漂白成漿白度則更高 (分別達(dá)76.4%和81.7%)。表2中給出了除抗張強(qiáng)度外的其他強(qiáng)度性能,如耐破度、撕裂度、伸長(zhǎng)率和TEA等,變化規(guī)律大致與抗張強(qiáng)度類似。此外,松厚度的變化隨著用堿量的增加而減少。在之前的研究中已經(jīng)發(fā)現(xiàn):OBA與其他漂白化學(xué)品的作用相互獨(dú)立,因此可以推斷,OBA的加入可以在松厚度不變的條件下使紙漿的白度得到提高。

    圖7 3種漂白方式成漿的抗張強(qiáng)度與ISO白度的關(guān)系比較

    2.3 OBA的兩種應(yīng)用方式與HYP特性的聯(lián)系

    HYP之所以受到廣大造紙生產(chǎn)商的歡迎,原因在于其獨(dú)特的性能,如較高的光散射系數(shù)、較高松厚度和不透明度、一定比例的細(xì)小組分和較低的成本等。但是,較差的光學(xué)穩(wěn)定性和較低的白度則一直是阻礙其在高附加值紙種中應(yīng)用比例提高的原因。在結(jié)合H2O2與OBA的漂白中,“化學(xué)漂白”與“物理增白”相互獨(dú)立、相互補(bǔ)充,從另一種意義上相當(dāng)于減少了漂白所帶來(lái)的HYP特性的損失。如圖8和圖9所示,3種漂白方式均使得HYP的松厚度和光散射系數(shù)降低,但白度提升的幅度則差別很大。由圖8可見(jiàn),H2O2漂中加入OBA的漂白方式使得白度提升的幅度最大,其次是 H2O2漂后加入 OBA的 H2O2漂白。

    由圖8可見(jiàn),當(dāng)目標(biāo)ISO白度為70%時(shí),傳統(tǒng)H2O2漂白成漿松厚度比未漂漿減少12.8%,H2O2漂后加入OBA使得松厚度減少6.8%,而H2O2漂中加入OBA使得松厚度減少2.8%。由此可知,H2O2漂中加入OBA比H2O2漂后加入OBA松厚度的損失更少。

    如圖9所示,3種漂白方式成漿的ISO白度和光散射系數(shù)的關(guān)系與松厚度和ISO白度的關(guān)系相類似。由于“化學(xué)漂白”和“物理增白”相互獨(dú)立,而添加OBA更能提高紙漿的白度,所以在同等的光散射系數(shù)條件下添加OBA的漂白方式能得到更高的白度值。因此從光散射系數(shù)的角度看,在相同白度條件下添加OBA的H2O2漂白更能使光散射系數(shù)得到保持。

    3 結(jié)論

    3.1 與傳統(tǒng)堿性H2O2漂白相比,結(jié)合使用H2O2和熒光增白劑 (OBA)進(jìn)行高得率漿 (HYP)漂白,可以在相對(duì)較低H2O2用量下,取得相對(duì)較高的白度和白度穩(wěn)定性。

    3.2 H2O2/OBA結(jié)合的漂白工藝由于降低了相同目標(biāo)白度下的用堿量,從而使HYP保持了高松厚度和高光散射系數(shù)等特性。

    3.3 通過(guò)比較OBA在HYP漂白中的兩種應(yīng)用方式(H2O2漂中加入和H2O2漂后加入),無(wú)論是紙漿的光學(xué)性能還是強(qiáng)度性能,H2O2漂中加入OBA要優(yōu)于H2O2漂后加入OBA。

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    Two Application Modes of Optical Brightening Agent in Peroxide Bleaching of High-yield Pulp

    LEI Ming ZHANG Hong-jie*LI Jian-guo
    (Tianjin Key Lab of Pulp& Paper,Tianjin University of Science& Technology,Tianjin,300457)

    In this study,two application modes of optical brightening agent(OBA)in peroxide bleaching of HYP,OBA was applied with bleach liquor and OBA was applied after bleaching,were compared.Also,the advantages and disadvantages of peroxide/OBA bleaching and traditional peroxide bleaching were investigated.The results showed that,compared with conventional peroxide bleaching process,the unique properties of HYP could be maintained by both application modes of peroxide/OBA bleaching efficiently.Moreover,the application mode of adding OBA with bleach liquor was better than the counterpart(adding OBA after bleaching).

    high-yield pulp;OBA;peroxide bleaching;bulk

    TS745

    A

    0254-508X(2012)11-0019-06

    雷 鳴先生,在讀碩士研究生;主要研究方向:清潔制漿和高得率制漿及漂白技術(shù)。

    (*E-mail:hongjiezhang@tust.edu.cn)

    2012-06-25(修改稿)

    本課題得到天津市科技創(chuàng)新體系及條件平臺(tái)建設(shè)計(jì)劃項(xiàng)目 (項(xiàng)目編號(hào):10SYSYJC28000)和天津科技大學(xué)科學(xué)研究基金項(xiàng)目 (項(xiàng)目編號(hào):20110107)的資助。

    (責(zé)任編輯:馬 忻)

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