田 敬 張書勤 屈撐囤 蘇宏光 楊 雪 王 鑫
1.西安石油大學 陜西省環(huán)境污染與控制技術(shù)與儲層保護重點實驗室 (陜西 西安 710065)
2.陜西延長石油集團研究院 (陜西 西安 710065)
當前,我國大部分油田已經(jīng)進入了開采的中后期,采出液的含水率高達90%以上。處理后采油污水用做注入水已經(jīng)成為油田采油污水的主要出路,處理后水質(zhì)的穩(wěn)定性是制約污水回注率的重要因素。因此,污水處理站出水穩(wěn)定性的研究對于油田的高效開發(fā)具有非常重要的意義[1]。處理后水質(zhì)的穩(wěn)定性指污水處理站出水、注水泵進口、注水井井口的水質(zhì)指標基本保持一致,水質(zhì)穩(wěn)定性一般與各處理裝置的運行穩(wěn)定性、處理藥劑的應用狀況、水質(zhì)水量的變化等密切相關(guān)。通過評價各構(gòu)筑物進出水水質(zhì),可判斷處理裝置運行的穩(wěn)定性,并評價出污水處理工藝運行的穩(wěn)定性。通過對陜北某油田污水處理站各構(gòu)筑物出水水質(zhì)的分析,評價了工藝運行狀況,指出了處理工藝上所存在的問題,提出了相應的改進措施。
Unic2100型分光光度計、分析天平、恒溫箱、微孔薄膜過濾器。
石油醚、 丙酮、AgNO3、BaCl2、H2SO4、NaOH、KCl及HCl均為分析純試劑。
(1)污水中懸浮物含量、含油量、細菌含量和pH測定依據(jù) 《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標》(SY/T 5329-1994)進行。
(2)污水中離子含量測定依據(jù)《油氣田水質(zhì)分析方法》(SY/T 5523-2000)進行。
污水處理站所采用的處理方法以物理法、物化法為主,主要有自然除油、聚結(jié)除油、混凝沉降、過濾等。相應的配套設備有:緩沖罐、反沖水回收罐、濾后水罐、污泥干化池,處理工藝與國內(nèi)其他油田略同[2]。具體工藝流程見圖1。
2.2.1 采出水處理前主要指標測定
用1.3中的實驗方法 (1)對污水處理前的pH值、含油量、懸浮物含量、總鐵及硫化物含量、腐生菌(TGB)以及硫酸鹽還原菌(SRB)含量進行分析(表1)。
圖1 污水處理工藝流程圖
表1 污水處理前水質(zhì)主要指標分析結(jié)果
由表1可看出采出污水具有以下特點:水中含油量為 165~185mg/L,懸浮物含量為 40~60mg/L;總鐵含量為15.56~17.44mg/L;硫化物未檢出;細菌含量為 104個/mL,腐蝕速率為 0.092~0.101mm/a。
2.2.2 采出水處理前主要離子含量測定
采用 1.3 中的實驗方法(2)對如 Ca2+、Mg2+、Cl-、Na++K+和總礦化度以及水型進行測定和計算(表2)。
由表2可得,采出水中Cl-含量平均為23 208 mg/L,Ca2+、Mg2+含量平均值分別為7 756.9mg/L 和651.3mg/L,HCO3-含量為230.8mg/L,SO42-含 量為42.7mg/L,屬于氯化鈣(CaCl2)型高礦化度采油污水,其中溶解氧含量超過了0.15mg/L。
2.3.1 懸浮物含量
采用1.3中的實驗方法(1)對處理系統(tǒng)中沿程各個點(包括來水、除油罐出水、沉降罐出水、過濾器出水、注水站進水、井口等)的懸浮物含量進行測定(表 3)。
表2 處理前水質(zhì)分析結(jié)果
由表3知,來水的懸浮物含量為45~79mg/L,經(jīng)過沉降后降低到3~15mg/L,過濾器出水低于10mg/L,井口則達到20mg/L以上。從分析數(shù)據(jù)可知,儲油罐、沉降罐運行良好,出水水質(zhì)可控制在80.0mg/L、20.0mg/L以下。過濾罐運行狀況較差,出水中懸浮物含量高于5.0mg/L,主要原因可能是濾料長時間未清洗造成了2次污染[4]。從出站水到井口懸浮物含量增加幅度較大,說明水質(zhì)穩(wěn)定性較差[3,4]。
2.3.2 含油量
采用1.3中的實驗方法(1)對處理系統(tǒng)中沿程各個點(包括來水,除油罐出水,沉降罐出水,過濾器出水,注水站進水,井口)的含油量進行測定(表4)。
由表4知,來水含油量一般在150~200mg/L之間。經(jīng)除油罐、沉降罐后降低到25~50mg/L,經(jīng)過濾器后含油量進一步降低到5~10mg/L,但污水出站到井口,含油量有上升趨勢,最高可達60mg/L以上,這可能是因水質(zhì)含油量超標在管線中殘留,造成了對注水管線的污染[5]。
表3 污水處理及注水系統(tǒng)沿程懸浮物含量變化結(jié)果
2.3.3 細菌含量
采用1.3中的實驗方法(1)對處理系統(tǒng)中沿程各個點(包括來水,除油罐出水,沉降罐出水,過濾器出水,注水站進水,井口)的SRB及TGB含量進行測定。實驗結(jié)果見表5、表6。
由表5和表6知,來水中TGB及SRB含量多為104個/mL。經(jīng)過處理后TGB及SRB降低到10~100個/mL甚至1~10個/mL之間。但污水出站后到井口,細菌含量進一步增加,到井口一般會大于102個/mL甚至103個/mL。細菌含量增加原因可能是沿途管線污染、細菌與管線垢狀物共存造成的[6,7]。
2.3.4 腐蝕速率
采用1.3中的方法(1)對處理系統(tǒng)中沿程各個點(包括來水,除油罐出水,沉降罐出水,過濾器出水,注水站進水,井口)的腐蝕速率進行測定(表 7)。
由表7可知,來水腐蝕速率在0.08mm/a~0.1 mm/a之間,經(jīng)過除油罐和沉降罐之后腐蝕速率達到0.1mm/a以上,進入注水站以及井口的過程中腐蝕速率增加為0.12mm/a以上。這主要是反應罐未敞開罐,溶解氧濃度增加增大了腐蝕速率。
通過實驗數(shù)據(jù)分析,對存在的問題解決措施主要有:
(1)過濾器出水懸浮物含量的不穩(wěn)定性與過濾器運行狀況不佳有關(guān),可減小過濾器濾料的顆粒粒徑,由已有的0.5mm以上降低到0.3~0.5mm。
(2)通過藥劑體系的優(yōu)化,提高懸浮物、油的去除率;利用氧化藥劑控制鐵離子及細菌含量;適當提高pH值至7.0~7.3,可降低溶解氧、低pH對污水的腐蝕性。
(3)加強處理系統(tǒng)的管理,確保儲油罐及沉降罐系統(tǒng)排泥、過濾器反洗、加藥系統(tǒng)正常運行[8~11]。
在分析工作的基礎(chǔ)上,優(yōu)化的藥劑體系為:①絮凝劑:選用聚三氯化鋁(PAC)為無機絮凝劑,其用量為80mg/L;助凝劑:選用陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)為有機絮凝劑,其用量為2.5mg/L;②氧化除鐵劑:選用氧化型藥劑為除鐵劑,其用量為20mg/L;③pH調(diào)節(jié)劑:采用4%NaOH調(diào)節(jié)采出水的pH值為7.5。
表4 污水處理及注水系統(tǒng)沿程含油量變化結(jié)果
表5 污水處理及注水系統(tǒng)沿程SRB變化結(jié)果
表6 污水處理及注水系統(tǒng)沿程TGB變化結(jié)果
表7 污水處理及注水系統(tǒng)沿程腐蝕速率變化結(jié)果
通過上述改進措施,在處理系統(tǒng)沿程選取除油罐出水點和井口點,采用1.3中的方法(1)和方法(2)對其水質(zhì)進行連續(xù)3d的分析。改進措施實施前后水質(zhì)分析平均結(jié)果見表8。
由表8中數(shù)據(jù)可知,通過上述改進措施的實施,改進后出水水質(zhì)較改進前有了大幅度提升。
表8 污水處理后水質(zhì)主要指標檢測結(jié)果
(1)通過減小過濾器濾料的顆粒粒徑、藥劑體系的優(yōu)化以及加強處理系統(tǒng)的管理等措施,基本上解決了處理工藝中水質(zhì)不穩(wěn)定的問題。
(2)此污水處理站污水中懸浮物含量、含油量、總鐵含量、細菌含量、腐蝕速率經(jīng)過改進后由原來40~60mg/L、 165~185mg/L、 15.56~17.44mg/L、 104個/mL、0.08~0.13mm/a 降低到了 0.7~0.9mg/L、2.0~4.3mg/L、0.09~0.32mg/L、102個/mL、低于 0.076mm/a,達到了油田注入水水質(zhì)指標。
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