浙江省獼猴桃主產(chǎn)區(qū)果實(shí)農(nóng)藥殘留水平與評價(jià)

朱杰麗， 呂愛華， 柴振林， 楊 柳， 吳翠蓉

（浙江省林產(chǎn)品質(zhì)量檢測站，杭州 310023）

獼猴桃屬于獼猴桃科、獼猴桃屬，是一種野生的大藤本科植物［1－2］。獼猴桃果實(shí)酸甜適口，營養(yǎng)價(jià)值很高，尤其是維生素C含量相當(dāng)高，為其他水果的十幾倍甚至幾十倍，有“果中珍品”的美稱［3－4］。隨著獼猴桃栽培面積和掛果面積的擴(kuò)大，病蟲害的發(fā)生和危害也越來越嚴(yán)重［5－7］。長期以來，獼猴桃園病蟲害的防治主要依賴于化學(xué)農(nóng)藥，在有效控制病蟲的同時(shí)，也在一定程度上造成了生態(tài)環(huán)境的污染。在當(dāng)前全社會(huì)普遍關(guān)注生態(tài)環(huán)境安全和食品安全的背景下［8－10］，開展獼猴桃質(zhì)量，特別是農(nóng)藥殘留及其影響的研究就顯得尤為重要。

國內(nèi)對蘋果等果實(shí)農(nóng)藥殘留水平進(jìn)行過監(jiān)測與評價(jià)［11－13］，而對獼猴桃果實(shí)中農(nóng)藥殘留水平未系統(tǒng)研究過，因此本文就浙江省獼猴桃2008－2010年連續(xù)3年的農(nóng)藥殘留水平進(jìn)行了研究和分析，了解其農(nóng)藥殘留水平及檢出情況，并對獼猴桃進(jìn)行質(zhì)量安全評價(jià)，從而為獼猴桃安全生產(chǎn)提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 樣品采集

根據(jù)浙江省獼猴桃產(chǎn)區(qū)分布特點(diǎn)，連續(xù)3年在浙江省浙北和浙南共5個(gè)縣（市、區(qū)）獼猴桃基地及市場采集獼猴桃樣品共計(jì)180份，勻漿后貯存于－20℃低溫冰箱中。分析時(shí)經(jīng)解凍后，提取、凈化，分析測定。

1.2 檢測方法

有機(jī)磷、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留檢測方法均參照 NY／T761－2008（中華人民共和國農(nóng)業(yè)部，2008），有機(jī)磷采用GC－FPD法分析，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥采用GC－ECD法分析；多菌靈采用高效液相色譜法分析，檢測方法參照柴振林等［14］和NY／T1680－2009。

1.3 儀器與試劑

美國Agilent6890、7890氣相色譜（配FPD和u－ECD），戴安P680液相色譜儀，安捷倫固相萃取儀，IKA T－18高速分散機(jī)，Buchi旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；乙腈、石油醚、乙酸乙酯、氯化鈉、無水硫酸鈉均為分析純，甲醇、丙酮、正己烷均為色譜純，弗羅里硅土柱，購自上海安譜公司。

1.4 獼猴桃農(nóng)藥殘留含量水平評價(jià)方法

1.4.1 單因子污染指數(shù)評價(jià)

據(jù)中國綠色食品發(fā)展中心1994年編制的《綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀評價(jià)綱要（試行）》推薦的單因子污染指數(shù)法［15］。單因子污染指數(shù)評價(jià)公式為：

式中：Pi為農(nóng)藥單項(xiàng)污染指數(shù)；Ci為果實(shí)農(nóng)藥殘留量的實(shí)測濃度（mg／kg）；Si為該污染物的最大殘留限量（mg／kg）。本研究中采用的是無公害食品落葉漿果類果品最大殘留限量值。Pi≤1時(shí)，表示果實(shí)未受污染，Pi＞1時(shí)，表示果實(shí)受到污染，且值越大則污染越嚴(yán)重。

1.4.2 綜合污染指數(shù)評價(jià)

按照世界衛(wèi)生組織及聯(lián)合國糧農(nóng)組織制定的限量標(biāo)準(zhǔn)，把蔬菜水果污染等級劃分為4級（見表1），

表1 綜合評價(jià)分級標(biāo)準(zhǔn)

以綜合污染指數(shù)反映各地區(qū)獼猴桃所測農(nóng)藥含量的綜合污染水平。綜合污染指數(shù)評價(jià)公式為：

式中：P綜為農(nóng)藥綜合污染指數(shù)；Ci為果實(shí)農(nóng)藥殘留的實(shí)測濃度（mg／kg）；Si為該污染物的最大殘留限量（mg／kg）。Pi≤1時(shí)，表示果實(shí)未受污染，Pi＞1時(shí)，表示果實(shí)受到污染。

2 結(jié)果與分析

主要檢測的農(nóng)藥包括有機(jī)磷、擬除蟲菊酯類殺蟲劑和殺菌劑共7種，除敵敵畏、樂果未檢出外，百菌清、三唑酮、氯氰菊酯、溴氰菊酯、多菌靈均有不同程度的檢出，農(nóng)藥品種檢出率71.4%，樣品農(nóng)藥檢出率52.2%。

表2 浙江省獼猴桃農(nóng)藥殘留量1）

2.1 獼猴桃農(nóng)藥殘留量檢測情況

2.1.1 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是當(dāng)前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常用的農(nóng)藥類別，具有高效、殺蟲譜廣、安全間隔期較短等特點(diǎn)，從表1可以看出，所檢測的4種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥均有不同程度的檢出。除溴氰菊酯外，其他3種菊酯類農(nóng)藥檢出率均大于10%，其中氯氰菊酯檢出率最高，為25.6%，最高殘留量0.077mg／kg，百菌清和三唑酮次之，分別為17.2%和12.2%，其最高殘留量分別為0.43mg／kg和0.16mg／kg。

2.1.2 殺菌劑殘留

本研究僅對一種殺菌劑進(jìn)行了分析測定。從表1可以看出，殺菌劑多菌靈的檢出率在所檢測的7種農(nóng)藥中最高，為26.7%，最高殘留量為1.0mg／kg，有超標(biāo)現(xiàn)象出現(xiàn)，超標(biāo)率為2.22%。這主要是因?yàn)槎嗑`是一種高效、低毒、廣譜內(nèi)吸性殺菌劑，在無公害獼猴桃病蟲綜合防治過程中，除代森錳鋅系列殺菌劑外，多菌靈是獼猴桃生產(chǎn)中使用最普遍、使用次數(shù)最多的有機(jī)硫殺菌劑。此外，我國無公害標(biāo)準(zhǔn)中對多菌靈最大殘留限量要求為0.5mg／kg，而出口日本獼猴桃鮮果農(nóng)藥限量標(biāo)準(zhǔn)中多菌靈為3.0mg／kg，歐盟、韓國的標(biāo)準(zhǔn)均為2.0mg／kg［11］，這也表明我國在此類產(chǎn)品中多菌靈最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)制定中有待進(jìn)一步的改善。

2.2 不同流通領(lǐng)域獼猴桃農(nóng)藥殘留變化

不同流通領(lǐng)域獼猴桃農(nóng)藥殘留檢出情況不同。在所檢測的180份樣本中，農(nóng)貿(mào)市場共抽查26份，檢出18份，農(nóng)藥殘留檢出率為69%；基地采集樣本數(shù)為154份，檢出83份，農(nóng)藥殘留檢出率為54%。由此可以看出，來自于基地的獼猴桃樣品，因有專人管理，從而保證了獼猴桃的品質(zhì)；而來源于農(nóng)貿(mào)市場的獼猴桃樣品，大多來自于散戶種植，疏于管理，缺乏安全合理用藥的意識(shí)，忽視農(nóng)藥的安全間隔期，盲目增加藥量及藥次，從而導(dǎo)致農(nóng)藥殘留檢出率過高。

2.3 不同縣（市、區(qū)）獼猴桃果實(shí)中農(nóng)藥殘留變化

不同縣（市、區(qū)）獼猴桃果實(shí)中農(nóng)藥殘留檢出情況不同。在所檢測的獼猴桃樣品中，來自于不同主產(chǎn)區(qū)獼猴桃果實(shí)中7種農(nóng)藥檢出率存在一定差異。其中浙北地區(qū)農(nóng)藥檢出率為49%，浙南為63%。這主要是由于浙南地區(qū)相對于浙北地區(qū)多雨，農(nóng)藥使用頻率相對較高，從而導(dǎo)致浙南地區(qū)農(nóng)藥檢出率高于浙北地區(qū)。

在所檢測的7種農(nóng)藥中，浙北地區(qū)共檢出5種農(nóng)藥，分別為氯氰菊酯、溴氰菊酯、百菌清、三唑酮、多菌靈，其中以氯氰菊酯檢出份數(shù)最高；浙南地區(qū)共檢出4種農(nóng)藥，分別為氯氰菊酯、溴氰菊酯、百菌清、三唑酮、多菌靈，其中以多菌靈檢出份數(shù)最多，且有超標(biāo)現(xiàn)象。

2.4 獼猴桃農(nóng)藥殘留評價(jià)

通過對獼猴桃7種污染農(nóng)藥單項(xiàng)污染指數(shù)的統(tǒng)計(jì)分析，100%樣品敵敵畏、樂果、氯氰菊酯的污染指數(shù)＜0.05，99%以上樣品溴氰菊酯單項(xiàng)污染指數(shù)＜0.05，94%以上樣品三唑酮單項(xiàng)污染指數(shù)＜0.05，88%以上樣品百菌清單項(xiàng)污染指數(shù)＜0.05，76%以上樣品多菌靈單項(xiàng)污染指數(shù)＜0.05。且在浙南地區(qū)，多菌靈最大單因子污染指數(shù)為2（SPImax＞1），由此說明，浙江省在獼猴桃生產(chǎn)中需對多菌靈、百菌清、三唑酮進(jìn)行關(guān)鍵控制。通過計(jì)算獼猴桃樣品綜合污染指數(shù)（表3），所有獼猴桃樣品的綜合污染指數(shù)均小于0.5，這說明浙江省獼猴桃未受到以上農(nóng)藥污染，品質(zhì)基本安全。

表3 浙江省獼猴桃果實(shí)農(nóng)藥污染指數(shù)1）

3 討論

本研究結(jié)果表明，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥作為當(dāng)前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常用的農(nóng)藥類別，因其具有高效、殺蟲譜廣、安全間隔期較短等特點(diǎn)，使用較為廣泛，而使其檢出率有了明顯增加，這主要是因?yàn)殡S著無公害獼猴桃生產(chǎn)技術(shù)的推廣應(yīng)用，大量有機(jī)磷殺蟲劑已被擬除蟲菊酯所代替。通過連續(xù)3年對獼猴桃農(nóng)藥殘留狀況的監(jiān)測，對浙江省獼猴桃主產(chǎn)區(qū)主要使用的農(nóng)藥品種和農(nóng)藥殘留水平有了全面了解，為獼猴桃生產(chǎn)過程中進(jìn)一步安全合理使用農(nóng)藥以及管理部門對農(nóng)資市場的監(jiān)管指明了方向。

本研究的果實(shí)樣品來自獼猴桃主產(chǎn)區(qū)，因此其結(jié)果基本能反映浙江省獼猴桃果實(shí)農(nóng)藥含量的現(xiàn)狀。綜合污染指數(shù)結(jié)果表明，浙江省主要獼猴桃產(chǎn)區(qū)獼猴桃雖有農(nóng)藥檢出，但殘留濃度并不高，未構(gòu)成污染。

本研究中來源于不同流通領(lǐng)域的獼猴桃樣品農(nóng)藥檢出率有一定差異，這主要是由于來源于散戶種植的獼猴桃樣品，其果農(nóng)缺乏安全用藥的意識(shí)，不科學(xué)用藥，施藥時(shí)機(jī)不合理，忽視農(nóng)藥安全間隔期，從而導(dǎo)致此類農(nóng)藥不同程度的殘留，這就需要廣大農(nóng)戶和相關(guān)管理部門進(jìn)一步加強(qiáng)安全使用意識(shí)，同時(shí)監(jiān)管部門也應(yīng)該進(jìn)一步加大監(jiān)管力度，組織相關(guān)的培訓(xùn)課程，同時(shí)督促廣大農(nóng)戶嚴(yán)格按照無公害獼猴桃生產(chǎn)、栽培技術(shù)規(guī)程組織生產(chǎn)，合理適量施藥，從而保證獼猴桃的產(chǎn)品質(zhì)量安全。

本研究同時(shí)還證明了我國在制定農(nóng)藥殘留最大限量標(biāo)準(zhǔn)時(shí)需要充分考慮生產(chǎn)實(shí)際，并與國際接軌，為我國在制定或修訂有關(guān)獼猴桃等漿果類產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)提供借鑒。

此外，有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥品種繁多，而本研究只是涉及了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的農(nóng)藥品種，其他農(nóng)藥品種在獼猴桃果實(shí)中的殘留有待進(jìn)一步的檢測和評價(jià)。

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