瑞香狼毒化學(xué)成分研究(Ⅴ)揮發(fā)油化學(xué)成分研究

蔡凡 張芳向 鄒振紅 朱麗萍

瑞香狼毒的別名又叫斷腸草，其屬于瑞香科植物，在西北、西南以及東北、河北等地多見(jiàn)。這種植物在全世界約記錄了50屬，大約500多種，在瑞香狼毒的植物中有一種叫做狼毒，從中提取的物質(zhì)能夠產(chǎn)生抗癌的作用，可以有效延長(zhǎng)腹水型為P-388和L-1210的生存期。最近幾年通過(guò)對(duì)其研究得出，從中獲得的化合物有3個(gè)，通過(guò)對(duì)其NMR數(shù)據(jù)和理化數(shù)據(jù)進(jìn)行鑒定，得到了為5-二苯基-1-戊酮(1)，S-(+)-3-羥基-1，西瑞香素(2)和(-)-7-甲氧基狼毒素(3)，這些物質(zhì)中為新化合物的為化合物1。

1 儀器與材料

1.1 儀器 所用儀器分別為BrukerARX-300型核磁共振儀;Yanaco顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(未校正);P-E241MC分光旋光儀;ESIMS質(zhì)譜儀。

1.2 所用材料均經(jīng)過(guò)鑒定 硅膠用于薄層色譜和柱色;所用的硅膠生產(chǎn)地為青島海洋化工廠生產(chǎn)。

2 提取與分離

對(duì)5 kg干燥的瑞香狼毒進(jìn)行粉碎，對(duì)其進(jìn)行三次的回流提取，所需材料為濃度95%的工業(yè)乙醇，每次回流提取需要2 h。對(duì)乙醇進(jìn)行回收、濃縮，最終獲得乙醇浸膏，重量約為1kg，再用石油醚、乙醚、丙酮超聲依次進(jìn)行提取，分離出4個(gè)部分，每個(gè)部分的極性均不相同。運(yùn)用硅膠柱層析法分離15 g丙酮提取物，進(jìn)行洗脫是是逐層進(jìn)行的，洗脫液為氯仿-甲醇，其氯仿-甲醇的比例為10∶1。運(yùn)用硅膠薄層分離洗脫的部分，進(jìn)行分離時(shí)是運(yùn)用石油醚-乙酸乙酯，其比例為6∶1，得到重量為10 mg的化合物［1］。運(yùn)用硅膠減壓柱對(duì)氯仿-甲醇進(jìn)行分離，氯仿-甲醇的比例為5∶1，經(jīng)硅膠減壓柱對(duì)洗脫部分進(jìn)行分離，洗脫是選用石油醚-丙酮，其組成比為10∶1。

3 化學(xué)成分

經(jīng)研究表明，瑞香狼毒中含有胡蘿卜苷、皂苷、三萜、鞣質(zhì)、富馬酸、多糖、蒽苷及苯丙素類(烯酚醇糖苷類)等化學(xué)成分。現(xiàn)今經(jīng)過(guò)分離，明確的化學(xué)成分有黃酮類、香豆素類，二萜類和木脂素類等。我國(guó)的化學(xué)家在20世紀(jì)六七十年代分離出第一個(gè)名為狼毒素的單體酸性物質(zhì)，后來(lái)有學(xué)者對(duì)其成分進(jìn)行了測(cè)定，得出其構(gòu)成為雙清雙黃酮［2］。前蘇聯(lián)學(xué)者T ikhomirov a、M odonova和蒙古學(xué)者 Narantuyaa在20世紀(jì)七八十年代從瑞香狼毒中分離到香豆素類化合物。這種化合物是瑞香科植物的主要成分。

4 結(jié)果

這篇文章是對(duì)瑞香狠毒中的揮發(fā)油進(jìn)行了粗略的研究，根據(jù)氣相色譜制定分離的方法，通過(guò)運(yùn)用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用分離，共測(cè)得72種成分，對(duì)其中有21種成分能夠確定［3］，列出了這些化合物的名稱，其中3，7，11-三甲基十二碳-2-反-6-順-10-三烯醇(麝子油醇)和10，13-十八二烯酸甲醋為其主要成份，還有一些化合物的名稱在表中列出，表1。

表1 瑞香狼毒揮發(fā)油部分分析結(jié)果

5 討論

瑞香狼毒的應(yīng)用很廣，主要有:用于藥物的組成、有機(jī)農(nóng)藥，很多工業(yè)原料也是從中提取，還可以供觀賞使用。有些學(xué)者對(duì)其進(jìn)行了深入研究，對(duì)其毒性的產(chǎn)生機(jī)制進(jìn)行了總結(jié)［4］。瑞香狼毒的根莖中含有大量的淀粉和纖維組織，纖維柔軟、細(xì)長(zhǎng)而且韌性很好，很多高級(jí)紙張就是用此來(lái)生產(chǎn)的。其根部含有淀粉的百分比為34.77%，如果加以去皮，淀粉的含量可高達(dá)64.49%，生產(chǎn)工業(yè)乙醇時(shí)就可以用此來(lái)發(fā)酵［5］。瑞香狼毒還可以用于新型植物殺蟲(chóng)劑的制作，能夠有效防止雜草滋生和蔓延，預(yù)防農(nóng)作物受到蟲(chóng)害，減少使用化學(xué)農(nóng)藥的用量。為將來(lái)對(duì)此物質(zhì)的研究提供了重要的價(jià)值。瑞香狼毒的效用還有瀉火、清熱解毒、治療潰瘍以及去腐生肌等，也可以治療腹脹水腫、肺結(jié)核、心腹疼痛、惡性腫瘤、慢性氣管炎、瘟疫、滴蟲(chóng)性陰道炎、跌打損傷以及坐骨神經(jīng)痛等多種疾?。?］。

瑞香狼毒為草地植物經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期逆向演替所得的產(chǎn)物，8月時(shí)在高寒的草原上進(jìn)行采集，其含有的滅蚜物質(zhì)活性較高，將其曬干后磨成粉末可以有效殺死害蟲(chóng)，但其對(duì)畜牧業(yè)的危害較大［7］，具有很強(qiáng)的獨(dú)享和異族克生等特點(diǎn)，能夠有效殺滅農(nóng)業(yè)上的害蟲(chóng)、使病菌的生長(zhǎng)得到控制，所以很多學(xué)者對(duì)瑞香狼毒的生物活性和化學(xué)成分進(jìn)行了研究，可以充分利用其自身的優(yōu)勢(shì)，開(kāi)發(fā)出高效、低毒的新型藥物。雖然瑞香狼毒是中國(guó)本土的傳統(tǒng)藥用植物，但是其分布范圍有限，不能進(jìn)行大批量的生產(chǎn)、使用［8］。如果能夠?qū)⑵渲瞥伤幤贰⑥r(nóng)藥或者與其他藥用植物一起制成復(fù)方藥劑，用來(lái)代替農(nóng)藥的作用，這是存在著廣闊的空間，為資源的可持續(xù)發(fā)展提供了前提。

［1］孔潔，吳佳君，史冠瑩，等.瑞香狼毒提取物對(duì)試驗(yàn)動(dòng)物急性毒性及活性的初步研究.四川動(dòng)物，2009，2:56-57.

［2］梁海英，陶科，張新剛，等.瑞香狼毒對(duì)稻瘟病菌的抑制活性及其機(jī)理的初步研究.四川大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2008，2:354-355.

［3］薛小平，王茂勝，陳懿，等.瑞香狼毒提取液防治煙草黃瓜花葉病藥效試驗(yàn).安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2008，9:236-237.

［4］Wang Yawei，Zhang Guozhou，Xu Hanhong，etal.Biologicalactivity of extract of Stellrachamejasme againstfive pestinsects.EntomologiaSinica，2002，8:162-163.

［5］歐陽(yáng)秋，黃曉，陶科，等.瑞香狼毒對(duì)石膏樣毛癬菌的抑制作用及對(duì)其超微結(jié)構(gòu)的影響.華西藥學(xué)雜志，2008，1，105-106.

［6］溫哲屹，師光祿，蘇學(xué)友，等.瑞香狼毒提取物對(duì)病原菌及桃酶的生物活性研究.北京農(nóng)學(xué)院學(xué)報(bào)，2008，1:79-80.

［7］Jiang Z H，Tanaka T，Sakamoto T，etal.Biflavanones，diterpenes，and coumarinsrootsStellerachamaejasmeL.ChemPharmBull，2002，50(1):137-139.

［8］李捷，趙飛，劉素琪，等.瑞香狼毒根提取物對(duì)山楂葉螨的生物活性.植物資源與環(huán)境學(xué)報(bào)，2007，3:56-58.