邱蘭
(江西省南昌市環(huán)境監(jiān)測(cè)站,江西 南昌 330002)
隨著我國(guó)農(nóng)村的快速發(fā)展,農(nóng)村生活污水已經(jīng)成為農(nóng)村水環(huán)境惡化的主要原因。農(nóng)村生活污水一般含有較高的氮和磷,其過量排放加劇了農(nóng)村水體的富營(yíng)養(yǎng)化[1,2],其中磷被視為水體富營(yíng)養(yǎng)化形成的主要限制性因素。以太湖地區(qū)為例,農(nóng)村生活污水已直接導(dǎo)致太湖富營(yíng)養(yǎng)化,污染貢獻(xiàn)率中氮占35.35%,磷占59.65%[3]。因此,控制農(nóng)村生活污水氮、磷是抑制農(nóng)村水體面源污染的有效方法。
目前農(nóng)村生活污水除磷方法很多,如化學(xué)沉淀、生物強(qiáng)化和人工濕地系統(tǒng)等[4]。其中,煤渣具有多孔結(jié)構(gòu)、比表面積大和水力傳導(dǎo)性強(qiáng)等特點(diǎn)[5],對(duì)磷有良好的吸附效果,目前廣泛用作人工濕地基質(zhì)[6,7]。我國(guó)是以煤炭為主的能源生產(chǎn)與消費(fèi)大國(guó),在農(nóng)村地區(qū),民用鍋爐及其他燃煤設(shè)備每年都排出大量煤渣??梢姴捎妹涸鼇砦睫r(nóng)村生活污水中的磷,進(jìn)而抑制水體富營(yíng)養(yǎng)化,是一種經(jīng)濟(jì)有效的方法。根據(jù)X射線衍射分析[7,8],煤渣的主要化學(xué)成分為SiO240%~50%、Al2O330%~35%、Fe2O34%~20%、CaO 1%~5% 及少量鎂、硫、碳等。研究表明[7,9],煤渣對(duì)磷的去除機(jī)制主要是靠煤渣中Ca、Fe、Al對(duì)磷的吸附沉淀。因此,本文采用鍋爐廢渣對(duì)農(nóng)村生活污水進(jìn)行吸附研究,通過靜態(tài)實(shí)驗(yàn)對(duì)煤渣的磷吸附動(dòng)力學(xué)、等溫線進(jìn)行了模型擬合,以確定具體的吸附工藝參數(shù)。
鍋爐渣取自育苗場(chǎng)鍋爐煤渣,過1.0cm和1.5cm孔徑篩子,平均當(dāng)量直徑1.3cm。
實(shí)驗(yàn)水取自農(nóng)村化糞池出水,水質(zhì)指標(biāo)見表1。
表1 生活污水水質(zhì)指標(biāo)
2.3.1 動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
取100g鍋爐渣,放入編號(hào)為1~6號(hào)的500mL塑料瓶中,加入200mL生活污水,在30℃搖床中震蕩,每隔0min、10min、20min、30min、40min、60 min取樣,過濾,分析水體TP濃度。
2.3.2 吸附等溫線實(shí)驗(yàn)
在1~6號(hào)瓶中,加入200mL生活污水,分別加入0、10、20、40、60、80、100g鍋爐渣。在30℃搖床中震蕩至吸附平衡,取樣、過濾、分析水體TP濃度。
每個(gè)水樣測(cè)3個(gè)平行取平均值,總磷測(cè)試采用采用國(guó)家廢水監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法:鉬酸銨比色法。數(shù)據(jù)分析采用Excel軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)與繪圖。
吸附過程中不同時(shí)刻測(cè)得廢水總磷濃度變化如圖1所示。
由圖1可見,前30min總磷濃度從6.58mg/L迅速下降到1.36mg/L;50min后濃度低于0.5mg/L;60min后基本達(dá)到吸附平衡;去除效率達(dá)到93%。
在吸附動(dòng)力學(xué)研究中,通常運(yùn)用一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程和二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程擬合,來分析廢水中總磷濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系。一級(jí)、二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程式如下[10]:
圖1 不同時(shí)間鍋爐渣對(duì)磷吸附效果
式中,k1為一級(jí)吸附速率常數(shù)(min-1),k2為二級(jí)吸附速率常數(shù)(mg·L-1·min-1),c0為初始吸附濃度(mg/L)。數(shù)據(jù)擬合的相關(guān)參數(shù)見表2。
表2 一級(jí)、二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程擬合參數(shù)
由表2可見,鍋爐渣吸附生活污水總磷動(dòng)力學(xué)更接近一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,吸附速率方程為rA=-0.0496CA;初始吸附速率k1·C0達(dá)到0.3264mg·L-1·min-1。
吸附量與出水濃度之間的關(guān)系如圖2所示。
圖2 吸附平衡時(shí)吸附量與出水濃度關(guān)系
對(duì)于單組分吸附,通常采用Freundich和Langmuir吸附等溫式來描述。本實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn),采用Freundich等溫式進(jìn)行擬合相關(guān)性較高(R2=0.9942);而Langmuir吸附等溫式擬合結(jié)果顯示相關(guān)性不顯著(R2=0.003)。Freundich等溫式如下[10]:
其中k、n為常數(shù)。因此,將式子(3)轉(zhuǎn)換為Inq=1/nInc+I(xiàn)nk,便可根據(jù)其線性關(guān)系作圖可求出各個(gè)參數(shù)值。
圖3 Freundich等溫式參數(shù)擬合
由圖3,可計(jì)算出n=1.012,k=0.0023mg/L??梢?,溫度為30℃時(shí),鍋爐渣對(duì)生活污水磷吸附符合Freundich等溫式:q=0.0023c0.9879。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,鍋爐渣對(duì)農(nóng)村生活污水中磷有很好的處理效果。30℃時(shí),處理時(shí)間60min,磷去除效率達(dá)到93%,出水水質(zhì)符合城鎮(zhèn)污水排放標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)。吸附動(dòng)力學(xué)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,r=-0.0496 c。吸附等溫式符合Freundich吸附等溫式,30℃時(shí),q=0.0023c0.9879??梢姡缅仩t渣處理農(nóng)村生活污水,是一種經(jīng)濟(jì)而有效的方法。
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