催化裂化汽油加氫及反應(yīng)吸附脫硫進(jìn)展

張 萍 馬新龍

（中國(guó)石油大學(xué)（北京），北京 昌平 102249）

綜 述

催化裂化汽油加氫及反應(yīng)吸附脫硫進(jìn)展

張 萍 馬新龍

（中國(guó)石油大學(xué)（北京），北京 昌平 102249）

介紹了具有代表性的選擇性和結(jié)合辛烷值恢復(fù)的催化裂化（FCC）汽油精制脫硫加氫工藝。而加氫工藝中的結(jié)合辛烷值恢復(fù)的加氫工藝更適合我國(guó)國(guó)情，并提出以辛烷值恢復(fù)技術(shù)中的異構(gòu)化和芳構(gòu)化為主線，研制脫硫能力強(qiáng)和辛烷值保持能力高的脫硫催化劑，適度增強(qiáng)催化劑的酸位疏通孔道，提高其芳構(gòu)化活性及穩(wěn)定性。針對(duì)反應(yīng)吸附脫硫工藝，通過(guò)尋找硫容量高、吸附性能強(qiáng)的新材料、深度研究脫硫反應(yīng)機(jī)理、簡(jiǎn)化工藝流程來(lái)開展脫硫效果更好、汽油辛烷值維持高的反應(yīng)吸附脫硫工藝。

催化裂化汽油；加氫脫硫工藝；催化劑；反應(yīng)吸附脫硫工藝；吸附劑

目前，隨著人們對(duì)環(huán)保意識(shí)的不斷加強(qiáng)，世界各國(guó)都在積極努力地生產(chǎn)低硫環(huán)境清潔型汽油，對(duì)其中的硫含量做出了嚴(yán)格的規(guī)定。例如美國(guó)環(huán)保局公布的法案，要求汽油中平均硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由2006年的 30 μg/g 降至 2011 年的 10 μg/g，2009 年歐盟和日本將2005年汽中油硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)由50 μg/g降至10 μg/g以下[1-2]。而我國(guó)依據(jù)國(guó)情現(xiàn)行制定的汽油標(biāo)準(zhǔn)較這些發(fā)達(dá)國(guó)家還是有一定差距的，但也正朝著低硫化的方向快速發(fā)展，我國(guó)于2009年12月31日全面實(shí)行汽油中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于150 μg/g的GB 17930—2006標(biāo)準(zhǔn)，北京等發(fā)達(dá)地方實(shí)行硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于50 μg/g的DB 11/238—2007標(biāo)準(zhǔn)[3-4]。因此不斷降低汽油中硫含量是世界范圍內(nèi)汽油質(zhì)量發(fā)展的主要趨勢(shì)[5]。我國(guó)商品汽油組成中有80%來(lái)自于硫和烯烴含量較高的催化裂化（FCC）汽油[6]，F(xiàn)CC汽油的硫含量占商品汽油硫含量的90%～95%[7]。因此降低商品汽油中硫含量的關(guān)鍵所在就是降低FCC汽油中硫含量。FCC汽油降硫技術(shù)主要有FCC原料預(yù)加氫處理脫硫技術(shù)、FCC過(guò)程直接脫硫技術(shù)以及FCC汽油精制脫硫技術(shù)。FCC原料預(yù)加氫處理脫硫技術(shù)需要在高壓苛刻的操作條件下進(jìn)行，操作費(fèi)用高，脫硫效率低，很少被采用。FCC過(guò)程直接脫硫技術(shù)就是在反應(yīng)過(guò)程中借助具有降硫性能的催化劑，能夠脫除FCC汽油中20%～30%的硫，但滿足不了深度脫硫的要求[8]。FCC汽油精制脫硫工藝技術(shù)是目前3種方法中發(fā)展最為迅速、應(yīng)用最為廣泛和脫硫效果最有效的一種工藝技術(shù)，其主要包括加氫脫硫和反應(yīng)吸附脫硫工藝[7,9-15]。

1 加氫脫硫

加氫脫硫工藝技術(shù)包括傳統(tǒng)加氫脫硫和選擇性加氫脫硫工藝，傳統(tǒng)加氫脫硫工藝會(huì)使大量高辛烷值汽油組分烯烴飽和，生產(chǎn)出來(lái)的汽油雖然脫硫效果明顯但辛烷值損失大，常需要進(jìn)行后續(xù)的辛烷值恢復(fù)工藝處理。FCC汽油最難以脫除的含硫化合物硫醚硫和噻吩類硫主要分布在汽油中間餾分和重餾分中，2者之和占總硫含量的85%以上[16]。而FCC汽油的烯烴主要集中在輕餾分中，F(xiàn)CC汽油的重餾分中，硫含量很高而烯烴含量較低，著重對(duì)FCC汽油重餾分進(jìn)行加氫精制，既能有針對(duì)性地對(duì)硫進(jìn)行脫除又減少了烯烴的飽和，大大降低了FCC汽油辛烷值損失。這就是選擇性加氫脫硫工藝技術(shù)的思路。

具有代表性的脫硫效果明顯的選擇性加氫脫硫工藝主要有埃克森美孚公司 （ExxonMobil）開發(fā)的SCANFining工藝、法國(guó)石油研究院（IFP）開發(fā)的Prime-G+工藝、撫順石化研究院（FRIPP）開發(fā)的OCT-M工藝等。具有代表性的結(jié)合辛烷值恢復(fù)的加氫工藝主要有美國(guó)UOP公司開發(fā)的ISAL工藝、石油化工科學(xué)研究院（RIPP）開發(fā)的RIDOS工藝、中國(guó)石油大學(xué)（北京）與中國(guó)石油石化研究院聯(lián)合開發(fā)的GARDES工藝技術(shù)等。

1.1 選擇性加氫工藝技術(shù)

1.1.1 SCANFining

ExxonMobil開發(fā)的SCANFining工藝已由第1代SCANFining-I發(fā)展到第2代SCANFining-II[17-18]。采用雙催化劑單段流程體系并利用傳統(tǒng)加氫配置，采用與AkzoNobel公司共同研制的具有高選擇性、高穩(wěn)定性和高脫硫效率的Co-Mo催化體系催化劑對(duì)FCC汽油進(jìn)行選擇性加氫脫硫處理。第2代工藝與第1代工藝相比，可以很容易地將汽油中的硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至10 μg/g以下，且辛烷值損失減小了一半。該工藝與常規(guī)加氫精制相比對(duì)汽油產(chǎn)率的影響很小，氫耗減少30%～50%，因此節(jié)約操作費(fèi)用大大降低。工業(yè)試驗(yàn)表明，該工藝的脫硫率可達(dá)99%，汽油產(chǎn)品含硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到10～20 μg/g，汽油辛烷值損失1～1.5個(gè)單位[19]。

1.1.2 Prime-G+

IFP開發(fā)的Prime-G+工藝是在Prime-G工藝的基礎(chǔ)上采用雙催化劑體系對(duì)FCC汽油進(jìn)行選擇性加氫脫硫的工藝技術(shù)[20-22]。其工藝特點(diǎn)為：1)將FCC汽油在較緩和的操作條件下進(jìn)行二烯烴加氫、雙鍵異構(gòu)（反式烯烴異構(gòu)為順式烯烴）、輕硫醇與輕硫化物與烯烴發(fā)生硫醚化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為較重的硫化物，過(guò)程中無(wú)硫化氫生成；2)分餾出來(lái)的輕汽油餾分二烯烴含量很低，基本不含硫，可作為醚化或烷基化原料；3)重汽油餾分進(jìn)入Prime-G+的雙催化劑反應(yīng)系統(tǒng)，借助第1種脫硫活性高、烯烴飽和性能少、選擇性好的催化劑完成大部分脫硫反應(yīng)，借助第2種催化劑對(duì)產(chǎn)品中殘余的硫醇、硫醚等物質(zhì)進(jìn)行脫除，不發(fā)生烯烴飽和反應(yīng)。

Prime-G+工藝可生產(chǎn)出硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于30 μg/g的汽油，液體收率100%，馬達(dá)法辛烷值損失小于1個(gè)單位，脫硫率大于98%[11,23-24]。Prime-G+工藝在大港石化催化汽油加氫脫硫裝置的應(yīng)用結(jié)果表明，催化汽油的硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從處理前的148 μg/g降至處理后的23 μg/g（混合汽油），辛烷值幾乎沒(méi)有變化，既達(dá)到了脫硫率高又保持了辛烷值的設(shè)計(jì)目標(biāo)[25]。

1.1.3 OCT-M

OCT-M工藝是FRIPP針對(duì)不同F(xiàn)CC汽油中硫和烯烴的分布特點(diǎn)以及產(chǎn)品對(duì)硫含量的要求而開發(fā)的[26]。合理選取汽油輕重組分的切割點(diǎn)，將催化汽油切割為輕餾分和重餾分。輕餾分經(jīng)過(guò)堿洗脫硫醇，富含噻吩的重餾分在比較緩和的條件下借助于具有較高加氫脫硫選擇性和較低烯烴加氫飽和的FGH-20/FGH-11HDS組合催化劑來(lái)進(jìn)行深度脫硫。

工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明，OCT-M工藝可以將高硫含量FCC汽油的硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和烯烴體積分?jǐn)?shù)分別由 1 635 μg/g和 52.9%降低到 192 μg/g和 42.1%，其辛烷值損失1.7個(gè)單位，抗爆指數(shù)損失為1.2個(gè)單位，總脫硫率達(dá)85%～90%，烯烴飽和率15%～25%[27]。

1.2 結(jié)合辛烷值恢復(fù)的加氫工藝技術(shù)

1.2.1 ISAL

委內(nèi)瑞拉國(guó)家石油公司與UOP公司聯(lián)合開發(fā)的ISAL工藝是采用常規(guī)低壓固定床的加氫精制技術(shù)脫除FCC汽油硫、降烯烴并保證汽油辛烷值一項(xiàng)技術(shù)[28]。利用2個(gè)反應(yīng)器，在第1個(gè)反應(yīng)器中借助于加氫脫硫分子篩催化劑進(jìn)行汽油的脫硫處理，在第2個(gè)反應(yīng)器中借助于恢復(fù)辛烷值的分子篩催化劑使較低的辛烷值成分發(fā)生臨氫異構(gòu)化、烷基化等反應(yīng)以恢復(fù)產(chǎn)品的辛烷值。因此ISAL工藝具有對(duì)原料要求較低，原料中烯烴與芳烴含量的影響對(duì)產(chǎn)物質(zhì)量影響不大和操作費(fèi)用較低等優(yōu)點(diǎn)。

采用ISAL技術(shù)可使FCC汽油的硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至30 μg/g以下，F(xiàn)CC重汽油的脫硫率約為99%，烯烴減少90%以上，辛烷值損失為7%[11,29]。

1.2.2 RIDOS

由中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院（RIPP）開發(fā)的加氫脫硫異構(gòu)降烯烴（RIDOS）工藝將汽油原料切割為輕餾分和重餾分，輕餾分進(jìn)行堿洗抽提脫硫醇處理，重餾分要經(jīng)過(guò)2段反應(yīng)器處理，先在第1段反應(yīng)器中借助于具有高的雙烯飽和能力和低的烯烴飽和能力的RGO-2催化劑進(jìn)行雙烯烴加氫，反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)入第2段反應(yīng)器中借助于加氫脫硫活性高、烯烴飽和活性高和芳烴飽和活性低的精制催化劑RS-1A和異構(gòu)化催化劑RIDOS-1實(shí)現(xiàn)加氫脫硫、烯烴飽和以及汽油辛烷值恢復(fù)加氫異構(gòu)反應(yīng)。最后將處理后的輕、重汽油餾分調(diào)合為全餾分汽油產(chǎn)品[30-31]。

在燕山石化進(jìn)行的首次工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明，利用RIDOS工藝處理燕山FCC汽油后，汽油中烯烴體積分?jǐn)?shù)小于20%，含硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g，抗爆指數(shù)損失1.5個(gè)單位，汽油收率高，并且硫醇含量合格，可以直接進(jìn)行油品調(diào)和[30]。該工藝能夠大幅度地降低FCC汽油中的硫和烯烴含量，適用于生產(chǎn)低硫和烯烴含量要求的汽油。

1.2.3 GARDES

GARDES（Gasoline Aromatization and desulfurization]是由中國(guó)石油大學(xué)（北京）與中國(guó)石油石化研究院聯(lián)合開發(fā)的2段FCC汽油選擇性加氫脫硫-辛烷值恢復(fù)工藝[32-34]。該工藝與RIDOS工藝的前半部分相同，都是先對(duì)進(jìn)料汽油進(jìn)行切割餾分，輕餾分堿洗脫硫醇，不同的是重汽油餾分在第1段反應(yīng)器中經(jīng)過(guò)選擇性加氫脫硫反應(yīng)后，在第2段反應(yīng)器中發(fā)生烯烴的異構(gòu)化和芳構(gòu)化反應(yīng)來(lái)恢復(fù)辛烷值在加氫脫硫過(guò)程中的損失，第2段反應(yīng)器中所用催化劑為具有加氫異構(gòu)、芳構(gòu)性能的以ZSM-5為核、SAPO-11為殼的復(fù)合材料，該催化劑的芳構(gòu)化與異構(gòu)化能力好、具有良好的辛烷值保持能力和穩(wěn)定性，在烯烴體積分?jǐn)?shù)降低至約20%的情況下，辛烷值損失僅為0.2，但脫硫率較低。

該工藝于2010年初在大連石化200 kt/a汽油加氫改質(zhì)裝置工業(yè)試驗(yàn)成功。結(jié)果表明，該技術(shù)的脫硫率為70%～80%，汽油辛烷值損失不大于1個(gè)單位，汽油收率大于99%，產(chǎn)品汽油的硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于 50 μg/g[31-32]。

2 反應(yīng)吸附脫硫

反應(yīng)吸附脫硫工藝是指在臨氫的條件下借助于金屬或金屬氧化物吸附劑促使汽油中硫化物的C—S鍵斷裂而將硫吸附固定在吸附劑上的一種可以生產(chǎn)低硫和超低硫汽油的工藝技術(shù)。其代表性工藝是科諾科菲利浦（ConocoPhillips）公司開發(fā)的世界上第1個(gè)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的S-Zorb脫硫工藝。

S-Zorb脫硫工藝的核心技術(shù)在吸附劑[35-38]。該吸附劑采用ZnO和NiO以及Ni、Co、Cu等金屬作為活性組分，硅藻土作為載體在流化床反應(yīng)器中與汽油中的硫化物在一定的溫度、壓力及臨氫的條件下發(fā)生強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng)，ZnO和NiO被氫氣還原為單質(zhì)態(tài)的Zn和Ni，與硫化物中的硫結(jié)合形成過(guò)渡態(tài)中間體，進(jìn)一步C—S鍵發(fā)生斷裂，烴分子返回到汽油中，硫原子與Zn和Ni進(jìn)一步生成金屬硫化物留在吸附劑上。反應(yīng)后的吸附劑傳送到再生器中利用空氣對(duì)其進(jìn)行氧化再生，由金屬硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘傺趸锖笸ㄈ脒€原器中利用氫氣進(jìn)一步還原再通入反應(yīng)器中，從而實(shí)現(xiàn)吸附劑在反應(yīng)器、再生器和還原器之間的循環(huán)。

S-Zorb脫硫工藝特點(diǎn)：1)脫硫過(guò)程中污染小，不產(chǎn)生H2S氣體；2)汽油中部分烯烴發(fā)生烯烴雙鍵轉(zhuǎn)移和飽和反應(yīng)，不發(fā)生芳烴飽和、加氫裂化和異構(gòu)化反應(yīng)；3)汽油辛烷值損失小，脫硫率高達(dá)98%；4)氫氣純度要求較低，除還原金屬氧化物作用外還有抑制吸附劑結(jié)焦的功能；5)脫硫吸附劑硫容量較低、壽命短、裝置投資費(fèi)用大。

2001年初，康菲石油公司的第1套S-Zorb工藝汽油脫硫裝置在美國(guó)德克薩斯州的博格（Borger）煉油廠成功運(yùn)行。加工能力6 000桶/d，處理硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)200～1 400 μg/g全餾分FCC汽油，處理后汽油硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g，辛烷值幾乎無(wú)損失。我國(guó)中國(guó)石化引進(jìn)S-Zorb工藝技術(shù)后，燕山石化于2007年6月裝置正式開工，裝置規(guī)模1 200 kt/a，處理硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為600 μg/g的FCC汽油，可得到硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g的超低硫汽油。

3 結(jié)語(yǔ)

降低商品汽油中的硫含量的關(guān)鍵就是降低FCC汽油中的硫含量，國(guó)內(nèi)外開發(fā)的最成熟，應(yīng)用最廣泛的是加氫脫硫工藝技術(shù)，此技術(shù)在加氫脫硫的過(guò)程中也把FCC汽油中的烯烴含量降下來(lái)，解決了烯烴含量過(guò)高的問(wèn)題，但辛烷值損失過(guò)大，因此結(jié)合辛烷值恢復(fù)的加氫工藝更適用于FCC汽油脫硫精制。我國(guó)的FCC汽油比重占商品汽油的絕大部分，結(jié)合辛烷值恢復(fù)的加氫工藝更適合于我國(guó)國(guó)情，以汽油辛烷值恢復(fù)技術(shù)中的異構(gòu)化和芳構(gòu)化為主線，開發(fā)脫硫能力強(qiáng)和辛烷值保持能力高的脫硫催化劑，適度增強(qiáng)催化劑的酸位疏通孔道，提高其芳構(gòu)化活性及穩(wěn)定性。

隨著環(huán)保法規(guī)的逐漸嚴(yán)格，今后的汽油要向著超低硫或無(wú)硫方向生產(chǎn)，因此就需要更深度的加氫脫硫，對(duì)H2的需求量就更大，因此就需要大力發(fā)展煉廠制氫技術(shù)來(lái)擴(kuò)大氫源，提高重整裝置副產(chǎn)物H2的回收率。相對(duì)于加氫脫硫工藝，以典型的S-Zorb反應(yīng)吸附脫硫工藝為例，可以達(dá)到深度脫硫的效果，且工業(yè)應(yīng)用效果良好，但脫硫吸附劑再生能耗高、硫容量低、壽命短以及裝置投資費(fèi)用高一直是制約反應(yīng)吸附脫硫工藝發(fā)展的關(guān)鍵問(wèn)題，因此通過(guò)尋找硫容量高、吸附性能強(qiáng)的新材料、深度研究脫硫機(jī)理、簡(jiǎn)化工藝流程和優(yōu)化操作條件來(lái)開展脫硫效果更好、汽油辛烷值維持高和污染更少的反應(yīng)吸附脫硫工藝技術(shù)的研究。

[1]Global refining&fuels today Group.Fuel quality,vehicle emissions standards in CIS lags years behind EU:Report[J].Global refining&fuels today,2011,51(3):6-7.

[2]今宮成宜.日本環(huán)境法規(guī)的現(xiàn)狀、動(dòng)態(tài)及對(duì)策[J].國(guó)際造紙,2010,(3):46-49.

[3]GB 17930—2006車用汽油[S].

[4]DB11/238—2007車用汽油[S].

[5]孫其元.催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)RSDS-II的工業(yè)應(yīng)用[J].科技風(fēng),2010(7):205.

[6]吳飛躍,翁惠新.催化裂化汽油降烯烴技術(shù)進(jìn)展[J].中外能源,2009,14(2):80-85.

[7]黃薇,范煜,鮑曉軍.FCC汽油加氫改質(zhì)工藝研究開發(fā)進(jìn)展[J].石油與天然氣化工,2005,34(1):26-31.

[8]王鷗.催化裂化汽油脫硫降烯烴技術(shù)進(jìn)展[J].煉油技術(shù)與工程,2008,38(2):20-23.

[9]Sweed N H,Demmin R,Ryu H.Low sulfur technology[J].Hydrocarbon Engineering,2002,7(7):19-24.

[10]Li Dadong,Shi Yahua,Yang Qingyu.Low sulfur low olefin gasoline production by RIDOS technology[J].Engineering Science,2003,1(2):48-55.

[11]溫廣明,王丹,趙野,等.催化裂化汽油加氫脫硫技術(shù)進(jìn)展[J].工業(yè)催化,2008,16(12):1-5.

[12]Xiaoliang Ma,LuSun,Chunsan Song.A new approach to deep desulfurization of gasoline,diesel fuel and jet fuel by selective adsorption for ultar clean fuels and for fuel cell appolications[J].Catalysis Taday,2002,77(1/2):107-116.

[13]Novochinskii I I,Chunsan Song,Xiaoliang Ma,et al.Lowtemperature H2S Removal from Steam-containing Gas Mixtures with ZnO for Fuel Cell Application.1.ZnO Particles and Extrudates[J].Energy Fuels,2004,18:576-583.

[14]楊西萍.汽油吸附脫硫研究進(jìn)展[J].中國(guó)石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量,2011,31(9):279.

[15]李倩,宋春敏,王云芳.汽油吸附脫硫技術(shù)研究進(jìn)展[J].山東化工,2009,38(2):29-33.

[16]殷長(zhǎng)龍,夏道宏.催化裂化汽油中類型硫含量分布[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2001,29(3):256-258.

[17]Halbert T R.Technology options for mee ting low sulfur targets[C].NPRA Annual Meeting.AM-00-11,2000.

[18]杜偉,黃星亮.催化裂化汽油脫硫技術(shù)及其進(jìn)展[J].石油與天然氣化工,2002,31(2):74-77.

[19]錢伯章.生產(chǎn)清潔汽油和柴油催化技術(shù)進(jìn)展[J].工業(yè)催化,2003,11(3):1-6.

[20]Kasztelan S.The IFP Prime-G hydro treatment process[C].NPRA Annual Meeting.AM-99-56,1999.

[21]Nocca J L.The Domino in terac tion of refinery processes for gasoline quality attainment[C].NPRA Annual Mee ting.AM-00-61,2000.

[22]Debuisschert Q.Prime-G+TMcommercial performance of FCC naphtha desulfurization technology[C].NPRA Annual Meeting.AM-03-26,2003.

[23]王軍民,袁鐵.超低硫清潔汽油的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展[J].天然氣與石油,2001,19(4):14-17.

[24]Song C.An overview of new approaches to deep desulfurization for ultra clean gasoline,diesel fuel and jet fuel[J].Catalysis Today,2003,86(1-4):211-263.

[25]張為國(guó),李卓旭,武寨虎.Prime-G+工藝技術(shù)在催化汽油加氫脫硫裝置上的應(yīng)用[J].齊魯石油化工,2009,37(1):11-13.

[26]趙樂(lè)平,周勇,段為宇,等.OCT-M催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)[J].煉油技術(shù)與工程,2004,32(4):6-8.

[27]趙樂(lè)平,周勇,段為宇,等.OCT-M FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)的開發(fā)和工業(yè)應(yīng)用[J].工業(yè)催化,2004,12(1):16-19.

[28]Martinez N P.Meeting gasoline pool sulfur and octane targets with ISAL process[C].NPRA Annual Meeting.AM-00-52,2000.

[29]殷樹青,達(dá)建文.清潔汽油的研究與生產(chǎn)技術(shù)-催化裂化汽油降烯烴及加氫脫硫技術(shù)進(jìn)展[J].石化技術(shù),2007,14(1):55-58.

[30]李大東,石亞華,楊清雨.生產(chǎn)低硫低烯烴汽油的RIDOS技術(shù)[J].中國(guó)工程科學(xué),2004,6(4):1-7.

[31]陳鑫,蔡衛(wèi),于向真,等.催化汽油加氫脫硫降烯烴系列催化劑工業(yè)試生產(chǎn)及應(yīng)用[J].工業(yè)催化,2005,13(6):18-21.

[32]袁景利,劉燕來(lái),程馳.循環(huán)氫脫H2S對(duì)催化汽油加氫脫硫效果的影響[J].當(dāng)代化工,2011,40(4):363-366.

[33]2010十大石油科技進(jìn)展（中國(guó)篇）.滿足國(guó)Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)的催化裂化汽油加氫改質(zhì)技術(shù)開發(fā)成功.http://news.china.cippe.net/news_sec/17594.htm?&sp=9.

[34]王廷海,李淑清,范煜.GARDES工藝在大連石化工業(yè)試驗(yàn)[C].中國(guó)石油學(xué)會(huì)第六屆石油煉制學(xué)術(shù)年會(huì)論文集.北京:中國(guó)石油學(xué)會(huì)石油煉制分會(huì),2010:197-200.

[35]Khare G P.Process for the Production of a Sulfer Sorbent:US,6184176[P].2001-02-06.

[36]Khare G P.Desulfurlzation and Novel Sorbents for Same:US,6346190[P].2002-02-12.

[37]Gislason J.Phillips sulfur-removal process nears commercialization[J].Oil Gas,2002,99(3):74-78.

[38]舒靜,任麗麗,徐騫.汽油吸附脫硫劑的研究與應(yīng)用[J].工業(yè)催化,2009,17(7):6-10.

Research Advance on Hydrogenation and Reactive Adsorption Desulfurization of FCC Gasoline

Zhang Ping,Ma Xinlong
(China University of Petroleum(Beijing),Changping,Beijing 102249)

Currently,FCC(fluid catalytic cracking)gasoline refining desulfurization process is the most widely used and effective technology.The representative processes of selective hydrodesulfurization and hydrodesulfurization combined with octane number recovery were introduced with emphasis.The later was more suitable to our national condition.The isomerization and aromatization were the principal lines in hydrodesulfurization combined with octane number recovery process.Developing the catalyst with high desulfurization ability and maintaining high octane number ability.Moderately enhancing acid sites dredging channels of catalyst to improve the aromatization activity and stability,Developing the good desulfurization result and maintaining high octane number ability of the reactive adsorption desulfurization process by the way of looking for the high sulfur capacity material,deep studying the reaction mechanism and simplifying the process flow.

FCC gasoline;hydrodesulfurization process;catalyst;reactive adsorption desulfurization process;adsorbent

TE624

ADOI10.3969/j.issn.1006-6829.2012.02.013

2012-02-09