單掃描示波極譜法測定生脈注射液及其中藥材中的鉛和鎘

宗水珍，沈 菁 ，傅恩祥，楊 飛 ，陳 俊

（常熟理工學(xué)院 化學(xué)與材料工程學(xué)院，江蘇 常熟 2 15500）

生脈注射液是我國的寶貴醫(yī)學(xué)財(cái)富，是在我國千年古方生脈散基礎(chǔ)上用現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)研制成功的中藥制劑，選用紅參、麥冬、五味子等精制而成，為靜脈用復(fù)合制劑，具有益氣強(qiáng)心、生津復(fù)脈、活血化瘀、理氣開竅之功能.現(xiàn)代研究證明，它在對(duì)心臟方面超過了3味藥的簡單相加作用，近幾年廣泛應(yīng)用于臨床[1].對(duì)Fe、Cu、Zn、Mn等微量元素在生脈注射液中的含量測定已有許多報(bào)道，但對(duì)鉛、鎘的含量報(bào)道極少.

對(duì)Pb2+、Cd2+同時(shí)測定的方法有很多，常用的方法有：火焰原子吸收法[2]、石墨爐原子吸收光譜法[3]、計(jì)時(shí)電位溶出法[4]、反相離子對(duì)高效液相色譜法[5]、微分陽極溶出伏安法[6]、半微分陽極溶出伏安法[7].與這些方法相比，單掃描示波極譜法具有快速、靈敏度高、分辨率高、干擾小、操作簡單等特點(diǎn)[8]，適用于微量及痕量組分的測定.本文借助三電極系統(tǒng)，采用單掃描示波極譜法同時(shí)測定生脈注射液及其中藥材中的鉛和鎘.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

JP-303型示波極譜分析儀（成都儀器廠）；

三電極系統(tǒng)（滴汞電極、鉑電極、飽和甘汞電極）；

混合底液：稱取酒石酸鈉1.05 g，碘化鉀0.996 g，抗壞血酸1.06 g，用二次蒸餾水溶解，加濃鹽酸1.0 ml，用蒸餾水定容于100 ml棕色瓶中；

鉛標(biāo)準(zhǔn)液：1.0000 g·L-1，稱取經(jīng)110℃烘烤2 h的硝酸鉛0.3996 g溶于含有濃硝酸0.25 ml的蒸餾水中，定容至250 ml；

鎘標(biāo)準(zhǔn)液：1.0000 g·L-1，稱取經(jīng)110℃烘烤2 h的硝酸鎘0.5912 g溶于含有濃硝酸0.25 ml的蒸餾水中，定容至250 ml.

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

用移液管準(zhǔn)確移取混合底液10.00 mL于小燒杯中，用微量進(jìn)樣器準(zhǔn)確移取一定量的鉛和鎘的標(biāo)準(zhǔn)液，充分搖勻，在JP-303型極譜儀上，以滴汞電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，鉑電極為輔助電極，在起始電位-300 mV，掃描速率為500 mV/s，取二階導(dǎo)數(shù)，陰極化掃描，在-502 mV及-634 mV處分別測得鉛離子和鎘離子的二階導(dǎo)數(shù)峰電流Ip″，結(jié)果見圖1.

圖1 鹽酸-碘化鉀-酒石酸鈉-抗壞血酸底液中鉛鎘出峰圖E0：-30 0 mV，P0（Pb）：-50 2 mV，P1（Cd）：-634 mV

2 結(jié)果與討論

2.1 鉛、鎘的示波極譜圖

按實(shí)驗(yàn)方法在鹽酸-碘化鉀-酒石酸鈉-抗壞血酸底液中進(jìn)行陰極化掃描，取二階導(dǎo)數(shù)，在-502 mV和-634 mV處分別測得鉛離子和鎘離子的示波極譜圖，結(jié)果見圖1.

2.2 底液中各物質(zhì)濃度的影響及正交試驗(yàn)

用微量進(jìn)樣器準(zhǔn)確移取一定量的鉛鎘標(biāo)準(zhǔn)液，加入到不同濃度的鹽酸、碘化鉀、酒石酸鈉、抗壞血酸（其體積為10.00 ml）的混合底液中測定.實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)它們濃度分別為0.06 mol·l-1時(shí)，鉛鎘離子峰電流達(dá)到最大且尖銳.加抗壞血酸的目的是防止碘離子在酸性條件下被氧化，延長混合底液的使用時(shí)間，并能消除氧及其他氧化劑的干擾.通過正交試驗(yàn)得出：鹽酸與碘化鉀的濃度是影響鉛鎘離子測定的主要因素，四種物質(zhì)的最佳配比為：酒石酸鈉1.05 g，碘化鉀0.996 g，抗壞血酸1.06 g，濃鹽酸1.0 ml，混合后用蒸餾水定容于100 ml棕色瓶中.

2.3 干擾實(shí)驗(yàn)

Fe3+，Cu2+嚴(yán)重干擾鉛的測定，加入抗壞血酸使Fe3+還原為Fe2+，Cu2+還原為Cu+.以測定的相對(duì)誤差小于5%視為不干擾，試驗(yàn)結(jié)果表明，共存離子不干擾測定的倍數(shù)為：對(duì)于0.15 μg·mL-1鉛鎘，Na+1000、K+500、Zn2+700、Cu2+100、Sn2+500、Fe3+50、Mn2+1000、Mg2+1000、Ca2+1000、NO3-1000、Cl-1000、PO43-500、I-200、As3+200.

2.4 線性范圍和線性回歸方程

分別配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，在選定的試驗(yàn)條件下進(jìn)行極譜測定，鉛離子在0.01～1.5 μg·ml-1濃度范圍內(nèi)與峰電流呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)r=0.9998，線性回歸方程:Iy=882.3Cx+29.36（Cx是鉛離子溶液的濃度），最低檢出限為0.001 μg·ml-1；鎘離子在0.01～1.6 μg·ml-1濃度范圍內(nèi)與峰電流呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)r=0.9995，線性回歸方程：Iy=617.1Cx+28.25（Cx是鎘離子溶液的濃度），最低檢出限為0.001 μg·ml-1.見圖2和圖3.

2.5 樣品分析

準(zhǔn)確稱取每一種樣品5.0000 g于250 mL燒杯中，加濃硝酸50 mL，蓋上表面皿，置于通風(fēng)櫥內(nèi).在室溫下反應(yīng)過夜，次日在電熱板上低溫消化至澄清透明并蒸發(fā)至10.00 mL，冷卻，補(bǔ)加HNO3-H2O2（4:1）混合液10 mL，繼續(xù)緩慢消化并蒸至近干.冷卻后，再加2～4滴濃HCl，用0.2%HNO3溶液溶解殘?jiān)?定容至250 mL容量瓶中.以下按試驗(yàn)方法進(jìn)行，同時(shí)做空白試驗(yàn)，扣除空白，結(jié)果見表1.

圖2 鉛離子標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

圖3 鎘離子標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

表1 中藥中鉛、鎘的含量及回收率結(jié)果

3 總結(jié)

本文采用示波極譜法，在同一底液中進(jìn)行鉛和鎘的連續(xù)測定.在實(shí)際樣品分析中，消化完全且消化后無需除氧，具有良好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性.本法所需儀器簡單，分析簡便快速，取樣量少，結(jié)果準(zhǔn)確.測定結(jié)果符合《藥用植物及制劑進(jìn)口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》[9]，其中規(guī)定了重金屬限量指標(biāo)：鉛≤5.0 μg·g-1，鎘≤0.3 μg·g-1；注射液中鉛≤0.15 μg·g-1，鎘≤0.15 μg·g-1.

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