摘要:鎳氫電池是當(dāng)前廣泛應(yīng)用的一種,在電池行業(yè)中有著較高的比重。而關(guān)于其制作技術(shù)和性能影響因素的控制,就成了保證產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵。文章將就影響鎳氫電池性能的因素及制作技術(shù)進(jìn)行探討。
關(guān)鍵詞:鎳氫電池;影響因素;制作技術(shù)
中圖分類號(hào):TM911文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1006-8937(2012)05-0085-02
影響鎳氫電池性能的因素有很多,包括正、負(fù)極板的基材,貯氫合金的種類,活性物質(zhì)的顆粒度,添加劑的類別和數(shù)量,以及制作工藝、電解液、隔膜、化成工藝等許多方面。在生產(chǎn)的過程中,只有掌握其影響因素,并運(yùn)用正確的技術(shù),才能保證產(chǎn)品的質(zhì)量。
1影響鎳氫電池性能的因素
1.1正極添加CoO對(duì)電極性能的影響
在生產(chǎn)過程中,為了形成高導(dǎo)電性的CoOOH,并能夠在活化階段充電過程中,被氧化成CoOOH,進(jìn)而提高極板的導(dǎo)電性,因此常常會(huì)將鈷添加到Ni(OH)2電極中。因?yàn)?,此反?yīng)具有不可逆,所以添加Co對(duì)電極的容量是沒有用的。而在Ni(OH)2電極中添加鈷,可以有效的增加其質(zhì)子導(dǎo)電性和電子導(dǎo)電性,從而實(shí)現(xiàn)提高正極活性物質(zhì)利用率的目的,能夠很好的改善充放電性能和增大析氧過電位,并可以降低充電電壓,最終實(shí)現(xiàn)充電效率的提高。但是,其也有一定的缺點(diǎn),比如說添加過量的鈷,就可能不導(dǎo)致鎳氫電池成本增加,而且還將降低放電電位。
①不同鈷添加劑對(duì)容電量的影響。一般來說或,表面部分氧化的CoO將會(huì)顯示出很好的活性,而那些表面沒有經(jīng)預(yù)氧化的CoO(即S-CoO),雖然也會(huì)表現(xiàn)出一定的活性,但因?yàn)槠湓诳諝庵胁环€(wěn)定,所以和氧氣接觸深度氧化,最終會(huì)導(dǎo)致其活性降低。
②不同氧化度的影響。一般來說,隨著表面氧化度的加深,CoO的活性會(huì)隨之逐漸降低,不過在20%以前,其下降不會(huì)很明顯,而當(dāng)氧化度超過20%時(shí),其活性將會(huì)迅速而急劇的下降。這是主要是因?yàn)槠浔砻娓邇r(jià)態(tài)的Co3O4太多而影響到CoO在化成時(shí)的轉(zhuǎn)變。
③添加量對(duì)正極利用率的影響。一般而言,添加極少量的(2Wt%)表面未經(jīng)預(yù)氧化的CoO,都可以獲得較高的正極活性物質(zhì)利用率,而在5Wt%~l0Wt%之間獲得的效果最佳。如果、加入量高于l0Wt%,那結(jié)果是鎳氫電池容量下降,這主要是因?yàn)槠涮砑恿刻?,直接?dǎo)致了活性物質(zhì)填充量的減少,因此鎳氫電池容量沒有辦法提高,而且也加大正極制作成本。
④鈷加入量對(duì)鎳氫電池大電流放電性能的影響。加入鈷對(duì)改善鎳氫電池大電流放電性能具有非常好的效果,一般來說是加人的量越多,其大電流放電性能就越好,不過,假如加入量過多,那一方面會(huì)造出成本升高,另一方面是會(huì)導(dǎo)致鎳氫電池容量下降,因此,在生產(chǎn)過程中應(yīng)該盡量保持為5Wt%~10Wt%的合適比例。
1.2電解液對(duì)鎳氫電池性能的影響
電解液作為鎳氫電池的重要組成部分,它的組成、濃度、數(shù)量的多少以及雜質(zhì)的種類和數(shù)量都將對(duì)鎳氫電池的性能產(chǎn)生至關(guān)重要的影響。它直接影響鎳氫電池的容電量、內(nèi)阻、循環(huán)壽命、內(nèi)壓等性能。通過對(duì)比發(fā)現(xiàn),電解液一般采用大約6mol/L的KOH溶液(也有以一定NaOH代替KOH的),當(dāng)然,電解液中也有加入少量其他成分如LiOH等,但對(duì)一些雜質(zhì)諸如碳酸鹽、氯化物、硫化物等均要求較高。
1.3電解液中雜質(zhì)及LiOH對(duì)鎳氫電池性能的影響
在長(zhǎng)期充放電過程中,KOH的顆粒會(huì)逐漸變粗,使充電困難。原因是溫度過高、電解液濃度大以及有金屬雜質(zhì)存在。當(dāng)加入LiOH時(shí),它能吸附在活性物質(zhì)顆粒周圍,防止顆粒增大,使其保持高度分散狀態(tài)。但加入LiOH不宜過多,否則會(huì)影響電活化進(jìn)程。一般認(rèn)為鐵會(huì)降低析氧過電壓,使鎳氫電池充電效率下降,碳酸鹽在電極表面會(huì)生成薄膜,使鎳氫電池內(nèi)阻增大;硫化物會(huì)形成樹枝狀生成物,造成鎳氫電池短路;硅酸鹽可使電極容量損失;氯化物則造成電極腐蝕;而有機(jī)化合物卻會(huì)增加自放電效應(yīng)及發(fā)生副反應(yīng)等,因此必須控制。
2鎳氫電池充電控制技術(shù)
雖然鎳氫DS2711/DS2712充電器與鎳鎘充電器相似,但是鎳氫充電器采用△T/dt方法終止充電,這種方法是當(dāng)前鎳氫電池充電的最佳方式。由于鎳氫電池充電結(jié)束時(shí),其電壓下降幅度不大,因此在低充電速率(低于0.5C,這取于溫度)之下,往往不會(huì)出現(xiàn)電壓下降。
DS2711采用線性控制結(jié)構(gòu),DS2712采用開關(guān)控制結(jié)構(gòu)。這些充電器有4種充電模式:預(yù)充電、快速充電、浮充和涓流充電。這主要是為了更好的地延長(zhǎng)工作時(shí)間、節(jié)約電池能量。在浮充模式下,電池充滿后充電速率被切換到一個(gè)比較低的速率(對(duì)于DS271l而言是25%)。
除監(jiān)控功能外,DS2711/DS2712充電器還帶有內(nèi)部計(jì)時(shí)器,通過連接到TMR腳的外部電阻設(shè)定最大充電時(shí)間,可將快速充電時(shí)間設(shè)置為0.5~10h。浮充時(shí)間可設(shè)定為最大充電時(shí)間的一半(0.25~5h)。根據(jù)所要求的充電時(shí)間(TAPPROX),由下式計(jì)算電阻R的阻值:
R=TAPPROX/1.5
快速充電模式下,如果超過最大充電時(shí)間,充電器會(huì)從快速充電模式切換到浮充模式,同時(shí)復(fù)位計(jì)時(shí)器。計(jì)時(shí)器開始為浮充過程計(jì)時(shí),如果達(dá)到預(yù)定的浮充時(shí)間,充電器將從浮充模式切換到涓流模式。
CPl、CP2用于監(jiān)視電壓,THMl、THM2配合熱敏電阻用來監(jiān)測(cè)電池的溫度。TMR(計(jì)時(shí)器)和RsNs(檢流電阻)用于設(shè)定充電時(shí)間和充電電流。DS2711/DS2712的另外一個(gè)特性是可以檢測(cè)電池充電故障和堿性原電池。如果發(fā)生這些情況,充電器會(huì)自行關(guān)機(jī)。
全新的鎳氫AA電池的典型內(nèi)阻為30~100 mfl,堿性電池的內(nèi)阻一般為200~300mΩ(根據(jù)充電狀態(tài),最高可到700mΩ),出現(xiàn)故障的充電電池會(huì)有很高的內(nèi)阻。DS2711/DS2712通過檢測(cè)到的電池電壓(CPl和CP2)和已設(shè)定的充電電流可以計(jì)算出待充電電池的內(nèi)阻。
CTST腳用于電池內(nèi)阻的測(cè)量。UcTsT是充電過程中的電池電壓減去無(wú)充電電流時(shí)的開路電池電壓(OCV)后的差值。這個(gè)值等于充電電流乘以電池內(nèi)阻的乘積。如果檢測(cè)引腳(CPl、CP2和VNl)與電池沒有采用Kelvin連接,引線電阻也將計(jì)人測(cè)量值,這會(huì)影響UcTsT。計(jì)算外部電阻RcTsT的公式為
UcTsT=8 000(V2/A)/UCTST
式中,UcTsT=ICHARGE×RCELL。
例如,當(dāng)以c/2速率(1.1A)為2 200 mAh的鎳氫電池充電時(shí),選擇RCELL=150 mΩ為電池內(nèi)阻門限時(shí),UcTsT將為UcTsT=ICHARGE×RcELL=1.1 A×150 mΩ=0.165 V,或RcTsT=8 000(V2/A)/0.165 V=48 485 Ω。
注意,1%標(biāo)準(zhǔn)的阻值為48.7 kΩ,如果超過UcTsT門限(本例中>0.165 V),表明電池內(nèi)阻高于150 mΩ,芯片會(huì)提供邏輯指示或出錯(cuò)信息指示(LEDl、LED2),同時(shí)停止充電過程。
3結(jié)語(yǔ)
總而言之,在鎳氫電池的生產(chǎn)過程中,生產(chǎn)廠家必須要掌握影響電池性能的各種因素,才能更好的保證產(chǎn)品的質(zhì)量,同時(shí)還需要以較為合理和先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù)作為保障,才能整體上提高整個(gè)生產(chǎn)的效率和質(zhì)量。
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