QuEChERS結合超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜在動物源性食品獸藥殘留分析中的應用研究

◎ 李紅麗

（重慶市食品藥品檢驗檢測研究院，重慶 401120）

獸藥殘留是“獸藥在動物源食品中的殘留”的簡稱，其包括動物產(chǎn)品的任何可食部分中所含獸藥的母體及（或）其代謝物，以及與獸藥有關的雜質(zhì)[1]。隨著居民生活水平的不斷提高，獸藥殘留問題已經(jīng)成為社會高度關注的食品安全焦點。當前，在我國數(shù)量龐大和種類繁多的獸藥在動物預防和治療疾病方面大量使用，由于缺乏專業(yè)的技術知識，常常在養(yǎng)殖過程中會出現(xiàn)超量使用、違規(guī)使用、隨意濫用和不遵守休藥期規(guī)定的情況。獸藥的不規(guī)范使用非常容易造成動物源食品中有害物質(zhì)的殘留，除了對人體造成直接危害，還會造成水、土壤等環(huán)境中獸藥的富集，從而對整個食物鏈造成獸藥污染[2-3]。

目前已有學者總結了QuEChERS及UPLC-MS/MS在動物源性食品中的應用。曲斌[4]對比總結了2003至2011年間QuEChERS在獸藥殘留領域的應用；賀家亮等[5]在2006年總結了動物性食品中的獸藥殘留的現(xiàn)狀及其相應的對策；何江等[6]總結了2008年至2015年間的QuEChERS-HPLC-MS/MS在動物源食品獸藥多殘留檢測中的研究進展。本文綜述了2006年至2019年間的QuEChERS前處理技術的應用以及測定多種獸藥殘留的方法，相比已有的綜述，更新了QuEChERS檢測技術多種獸藥殘留檢測的最新進展。

1 QuEChERS前處理技術

隨著QuEChERS技術的不斷發(fā)展和改進，已廣泛地應用到農(nóng)藥殘留檢測領域。宋碧君等[7]研究應用QuEChERS快速前處理方法對茶葉中的農(nóng)藥殘留進行提取、凈化、檢測，并與國家標準進行對比，結果表明QuEChERS技術在對茶葉中多農(nóng)藥殘留檢測優(yōu)于國家標準。盧琦等[8]用QuEChERS對梨樣品進行前處理，對梨中7種菊酯類農(nóng)藥進行了多殘留分析，結果表明所建立的方法可以提供準確的定性和定量分析。CUNHA等[9]應用QuEChERS前處理技術對橄欖中的農(nóng)藥殘留進行檢測，結果表明該方法適用于橄欖中的多農(nóng)藥殘留檢測。WANG等[10]應用QuEChERS前處理技術對魚類中的有機氯農(nóng)藥進行檢測。QuEChERS與傳統(tǒng)的前處理方法相比，在操作、準確定量方面已有明顯優(yōu)勢。隨著檢測任務量的不斷增大，QuEChERS技術逐漸在獸藥殘留檢測中開始應用。卜明楠等[11]建立了72種蝦肉中獸藥殘留檢測方法，并對市售的蝦樣品進行檢測，樣品均符合限量標準。張科明等[12]采用改進的QuEChERS方法對豬肉中35種獸藥進行提取和凈化，回收率范圍為71.8%～113.5%，相對標準偏差為0.6%～9.8%。黃坤等[13]建立了QuEChERS快速測定禽蛋中的7種喹諾酮類獸藥殘留，平均回收率為77.20%～98.47%，相對標準偏差為1.5%～6.2%，該方法適用于禽蛋中喹諾酮類獸藥殘留的快速確證。在獸藥殘留檢測領域里，通過方法學驗證QuEChERS前處理技術的可行性可知，其不僅可行并且更優(yōu)于標準方法，加之其簡便、價廉的優(yōu)點被廣大學者青睞。

2 色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測多獸藥殘留

多獸藥殘留的檢測主要采用色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術，將能髙效分離的色譜技術和定性能力強大的質(zhì)譜檢測儀器聯(lián)合，是現(xiàn)階段獸藥殘留檢測分析領域中最強大的定性、定量工具。主要有：液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）、氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）、液相色譜-四極桿線性離子肼質(zhì)譜（LC-Qtrap/MS）、液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜（LC-Q-TOF-MS）和毛細管電泳-質(zhì)譜（CE-MS）等。高志瑩等[14]測定牛奶中氯霉素和四環(huán)素類時采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜，回收率達到81.5%～115.1%，相對標準偏差不大于10%，SCHNEIDER等[15]用LC-MS/MS分析方法測定牛腎中多獸藥殘留。黃子敬等[16]研究了氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀技術檢測水產(chǎn)品中42種農(nóng)藥殘留，樣品采用甲酸乙腈溶液提取，PRiME HLB小柱凈化，平均回收率為62.4%～111.3%，RSD為1.1%～11.1%。隨著科技的發(fā)展，檢測類儀器不斷換代更新，從最初單一的理化分析，到現(xiàn)在的精密儀器分析，從檢測的角度也反映出人們以及監(jiān)管部門對動物源性食品的質(zhì)量要求越來越嚴格。

3 QuEChERS-UPLC-MS/MS同時測定多獸藥殘留現(xiàn)狀

由于QuEChERS方法具有的簡便性，超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜具有檢測速度快，高通量的特性，QuEChERS結合UPLC-MS/MS對食品中多獸殘的測定的應用越來越廣泛。QuEChERS結合UPLC-MS/MS簡化了分析檢測流程，提高了提取和凈化效率，提高了檢測靈敏度。在獸殘的測定過程中，由于基質(zhì)特別復雜，根據(jù)測定基質(zhì)的不同，科研工作者在研究過程中通過改變提取溶劑和凈化試劑以期達到最好的提取效率。因此，現(xiàn)在該方法的研究熱點及難點是如何改進提取溶劑和凈化填料的組分，以取得更好的提取和凈化效率。提取溶劑多選用乙腈、酸化乙腈或者Mcllvaine緩沖溶液+乙腈，鹽析主要是去除提取液中的水分，一般選用硫酸鎂、氯化鈉或者無水硫酸鈉。凈化試劑是為了除去提取液中脂肪、色素等成分，PSA、C18是QuEChERS方法常用的凈化劑，PSA可有效去除提取液中脂肪酸、糖類、色素以及酚類等成分，C18能去除提取液中的脂肪。QuEChERS結合UPLC-MS/MS方法測定動物源性食品中多獸藥殘留時主要是把不同的提取溶劑、不同的鹽析試劑和不同凈化劑進行組合，以達到操作簡便、效率高、污染小、成本低的目的。隨著研究的進一步深入，更高效、更準確的QuEChERS結合UPLC-MS/MS方法會被進一步研發(fā)出來。

4 結語

本文闡述了QuEChERS前處理技術在動物源性食品領域的研究現(xiàn)狀、色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測多獸藥殘留以及QuEChERS-UPLC-MS/MS測定多獸藥殘留現(xiàn)狀。由于QuEChERS前處理技術的快速、簡單、環(huán)保、價廉加上UPLC-MS/MS的高時效性、高選擇性、高靈敏度、高準確度，相信QuEChERS-UPLC-MS/MS會被廣泛的應用于各行各業(yè)；研究出對雜質(zhì)高凈化、對目標物低吸附的QuEChERS凈化劑是眾多學者研究的的難點，加之UPLC-MS/MS通常使用電噴霧離子源（ESI）存在著較強的基質(zhì)效應，消除基質(zhì)干擾也是今后研究的重點方向。