不同產(chǎn)地與品種斑蝥中化學(xué)成分的GC—MS分析

李曉飛　晏容　劉云　侯曉暉　婁方明

摘要：運(yùn)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析了7種不同產(chǎn)地和品種的斑蝥（Mylabris）所含化學(xué)組分，共鑒定出12種組分，其中4種成分均在所有斑蝥中檢出。結(jié)果表明，不同產(chǎn)地與品種斑蝥的化學(xué)成分組成既有共性，又有自身的獨(dú)特性。

關(guān)鍵詞：斑蝥（Mylabris）；化學(xué)成分；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

中圖分類號(hào)：O657.7文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：0439-8114（2012）20-4621-03

斑蝥（Mylabris）為芫青科昆蟲大斑芫菁（俗稱南方大斑蝥，Mylabris phalerata Pallas.）和眼斑芫菁（俗稱黃黑小斑蝥，Myabris cichorii Linnaeus）的干燥體。性辛，熱，大毒，歸肝、胃、腎經(jīng)，可破結(jié)攻毒，有除血積、利尿功能[1]。斑蝥既是害蟲，也是一種藥用價(jià)值極高的昆蟲，已經(jīng)成為抗腫瘤藥物的重要中藥材[2，3]。從斑蝥中提取的化學(xué)物質(zhì)斑蝥素（Cantharidin）及其衍生物藥理學(xué)已經(jīng)證明具有獨(dú)特的抗腫瘤效果[4]，此外，斑蝥中還有斑蝥素衍生物、脂肪、樹脂、蟻酸、色素、微量元素等成分[5，6]。斑蝥主產(chǎn)長(zhǎng)江以南各省區(qū)，貴州省是主要產(chǎn)區(qū)之一。因此，本研究對(duì)7種不同產(chǎn)區(qū)的大斑芫菁和眼斑芫菁的提取物進(jìn)行了GC-MS分析，以期為斑蝥的深入開發(fā)和質(zhì)量評(píng)價(jià)提供參考。

1材料與方法

1.1材料

斑蝥藥材采自貴州、廣西、云南、海南等地（表1），經(jīng)遵義醫(yī)學(xué)院李曉飛副教授鑒定為大斑芫菁（Mylabrisp halerata Pallas.）和眼斑芫菁（Mylabris cichorii Linnaeus）。

1.2儀器與試劑

Agilent 6890-5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)安捷侖公司），KQ-500DE數(shù)控超聲清洗器（昆山市超聲儀器有限公司），PL602-S型電子天平[梅特勒-托利多（中國(guó)）有限公司]。

常規(guī)化學(xué)試劑均為分析純?cè)噭?/p>

1.3方法

1.3.1樣品提取干燥斑蝥蟲粉碎，過60目篩。稱取斑蝥蟲粉末約2 g于250 mL具塞錐形瓶中，加入氯仿溶液150 mL，稱重后超聲提取45 min，提取結(jié)束后擦干錐形瓶，晾干，再精密稱定總重，用氯仿補(bǔ)足減失的重量，混勻，靜置一段時(shí)間。將氯仿提取物過濾，取濾液1 mL過0.45 μm微孔濾膜，用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）測(cè)定。

1.3.2GC-MS 分析HP-5MS（5%苯取代甲基硅酮）色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），程序升溫50 ℃保持5 min，以3 ℃/min升至150 ℃，以4 ℃/min升至230 ℃，保持5 min，260℃氣化，高純He，流速1 mL/min，進(jìn)樣量2 μL，分流比30∶1；EI電離方式，電子能量70 eV，接口溫度250 ℃，四極桿溫度180 ℃，溶劑延遲4 min，質(zhì)量掃描范圍m/z 50～500，采用美國(guó)WILEY7-NIST05和NIST05譜庫檢索比對(duì)。

2結(jié)果與分析

2.1斑蝥素含量分析

斑蝥素是斑蝥中最重要的物質(zhì)，根據(jù)色譜圖峰面積，采用面積歸一化法計(jì)算7種斑蝥中斑蝥素在總化合物中的相對(duì)百分含量，結(jié)果見表1，由表1可知，7種斑蝥中均含有大量的斑蝥素，而且不同產(chǎn)地和品種間含量的差異也較大，表明產(chǎn)地對(duì)斑蝥素相對(duì)百分含量的影響較大。其中，貴州大斑芫菁中的斑蝥素相對(duì)百分含量（16.41%）為最高，品質(zhì)最好，海南大斑芫菁的斑蝥素（14.01%）次之。

2.2成分分析

從7種不同產(chǎn)地和品種斑蝥中共鑒定出12種化學(xué)成分，其中貴州眼斑芫菁中共鑒定出7種成分，貴州大斑芫菁中共鑒定出5種成分，廣西眼斑芫菁中共鑒定出5種成分，廣西大斑芫菁中共鑒定出6種成分，云南眼斑芫菁中共鑒定出5種成分，云南大斑芫菁中共鑒定出4種成分，海南大斑芫菁中共鑒定出8種成分；其中有4個(gè)成分為7種斑蝥所共有，分別為斑蝥素、n-十六烷酸、6-十八碳烯酸、十八碳烷酸，且含量均高，尤以6-十八碳烯酸為最高，含量在40%～65%之間，其次十八碳烷酸，含量在20%～25%之間，斑蝥素則在10%左右，其他成分則存在于不同或幾種斑蝥中，含量較低。7種斑蝥的總離子流圖見圖1至圖7，結(jié)果見表2。從總離子流圖中可知，7種不同產(chǎn)地和品種斑蝥的化學(xué)成分種類雖然有微小差異，但總體構(gòu)成仍非常相似。

3小結(jié)與討論

不同產(chǎn)地和品種斑蝥的化學(xué)成分的種類有一定差別，以海南大斑芫菁所含成分最多，云南大斑芫菁所含成分最少，其中斑蝥素等4種組分在斑蝥中均存在，7種斑蝥的色譜圖相似，說明主要成分的相對(duì)含量也比較固定和相似，7種斑蝥中，均是6-十八碳烯酸含量最高，其次為十八碳烷酸和斑蝥素。貴州大斑芫菁和海南大斑芫菁的斑蝥素含量高，品質(zhì)最好。

本文研究結(jié)果初步闡明了不同產(chǎn)地和品種斑蝥的化學(xué)成分在含量和組成方面既有彼此間的共性，又有自身的獨(dú)特性，表明產(chǎn)地和品種對(duì)化學(xué)成分組成具有一定的影響，反映了不同種斑蝥的親緣關(guān)系。通過對(duì)不同產(chǎn)地和品種斑蝥的化學(xué)成分的分析鑒定及比較，為科學(xué)選用斑蝥藥材提供借鑒和參考。

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