山姜屬藥物揮發(fā)油成分的研究進展

秦華珍，劉 磊，王曉倩

廣西中醫(yī)藥大學，南寧 530001

山姜屬(Alpinia L.)為姜科植物，全世界約有250種，廣布于亞熱帶地區(qū)，我國有近50種，產于東南部至西南部［1］。該屬植物常以根莖、果實、種子入藥，具有悠久的藥用歷史，其中高良姜、大高良姜、山姜、節(jié)鞭山姜、艷山姜、箭桿風、小草蔻、建砂仁、益智、草豆蔻、紅豆蔻等收載于《中華本草》。紅豆蔻、草豆蔻、益智、高良姜等尚被收入《中國藥典》。該屬藥物具有辛溫性味，多具有散寒止痛、燥濕運脾、暖胃止嘔等功效。揮發(fā)油是該屬藥物的主要化學成分。本文根據(jù)近10年來中國知網的文獻報道，就山姜屬藥物的揮發(fā)油成分的研究進展作一綜述，為山姜屬藥物的性效研究與合理利用提供依據(jù)。

1 研究進展

1.1 高良姜

林敬明等［2］采用超臨界CO2萃取 (SFE-CO2)法提取高良姜揮發(fā)油，應用氣相色譜-質譜(GC-MS)聯(lián)用技術分析其揮發(fā)油成分，從解析釜Ⅰ油中分離出62個組分，確定了27種成分及相對含量;從解析釜Ⅱ油中分離出172個組分，確定了111種成分及相對含量。努爾阿尼也·熱合曼等［3］采用水蒸氣蒸餾法提取高良姜揮發(fā)油，測得揮發(fā)油的含量為1.2%。用GC/MS法對高良姜揮發(fā)油成分進行分離鑒定，分離出34種成分，確認其中32種成分，占檢出量的 94.12%;其中主要成分為 1，8-桉葉素(65.17%)、2，2-二甲基環(huán)氧乙烷(21.75%)、葵烷(5.05%)、α-萜品醇(2.71%)、莰烯(0.75%)、樟腦(0.63%)、β-蒎烯(0.51%)、檸檬烯(0.51%)等。趙曉頔等［4］采用水蒸氣蒸餾法提取高良姜揮發(fā)油，采用GC對揮發(fā)油中α-蒎烯、β-蒎烯、桉油精和α-松油醇4種成分進行含量測定，建立了同時測定高良姜揮發(fā)油中 α-蒎烯、β-蒎烯、桉油精和 α-松油醇 4種成分含量的氣相色譜方法。周漩等［5］采用GCMS聯(lián)用儀對不同產地收集的高良姜藥材中揮發(fā)油成分進行了比較研究，為高良姜的地道性與品質評價提供理論依據(jù)。結果表明:所有高良姜揮發(fā)油中均含有較高量的1，8-桉油素、反式-石竹烯、α-香檸檬烯、γ-杜松烯、α-啤酒花烯和β-芹子烯。廣東徐聞和廣西產的桉油素尤其高，分別為51.076%和56.659%，海南、福建的桉油素稍低;高良姜揮發(fā)油中另一主要成分為γ-杜松烯，在海南、福建、廣東和廣西產高良姜中的量分別為19.627%、21.021%、7.042%和8.150%。整體而言，廣東與廣西所產的高良姜比較相似，福建與海南的比較相似，而云南產高良姜與其它地域的差異較大。王鋼力等［6］采用GC法測定了不同產地高良姜中桉油精含量，以確定合理的含量限度，為完善高良姜的質量標準，更好地控制藥材質量提供了科學依據(jù)。錢浩泉等［7］對高良姜及其同屬近緣品種紅豆蔻、益智、草豆蔻及距花山姜的根莖所含的揮發(fā)油進行了氣相色譜指紋圖譜的比較研究，建立了高良姜所含揮發(fā)油類成分指紋圖譜的研究方法，以資鑒別高良姜的質量優(yōu)劣。

1.2 大高良姜

蔡明招等［8］采用SFE-CO2技術提取大高良姜中的精油，提取率達4.9%，相對于一般傳統(tǒng)的萃取法大有提高。精油中共檢出29個成分(占精油的99.08%)，其主要成分是1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯，占精油中相對含量的95.29%;以得油率4.92%計，大高良姜中含 1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯4.69%。張倩芝等［9］采用SFE-CO2法分別提取高良姜和大高良姜精油，用GC/MS法進行揮發(fā)油成分分析。結果顯示:高良姜精油中的主要成分是1，7-二苯基-4-庚烯-3-酮和 1，7-二苯基-5-羥基-3-庚酮，在精油中占50.51%和21.08%;大高良姜精油中的主要成分是1’-乙酰氧基佳味醇醋酸酯，占精油中質量分數(shù)的95.29%;兩種姜的精油中同時具有一些相同的活性組分，如:1，8桉葉素、α-萜品醇、芐基丙酮、別香橙烯、反式-α-佛手柑油烯、β-法呢烯、阿-姜黃烯、β-芹子烯、順式-α-甜沒藥烯十五烷、β-倍半水芹烯、(-)-石竹烯氧化物、姜醇、6［Z］、9［E］-十七二烯等。

1.3 益智

羅秀珍等［10］采用GC-MS法分析鑒定益智揮發(fā)油化學成分，從中鑒定了64個化合物，鑒定率90.5%。聚傘花烴香橙烯、芳樟醇、桃金娘醛、α-蒎烯、β-蒎烯、松油醇-4、天竺葵酮-A、3，7(11)-香芹二烯、別香樹烯和圓柚酮等含量較高;并分得香橙烯、圓柚酮和圓柚醇作核證;芳樟醇氧化物、香橙烯、蜂斗菜內酯-A、天竺葵酮-A和菖蒲烯醇-3為首次報道。李興華等［11］采用高效液相色譜法建立了益智藥材中圓柚酮的含量測定方法，測定了不同產地藥材中圓柚酮的含量，為益智藥材的質量控制提供了方法。易美華等［12］用水蒸氣蒸餾法對益智仁及其葉、莖進行揮發(fā)油的抽取，并經GC/MS聯(lián)用分析。結果為:益智仁中提取的揮發(fā)油通過鑒定的化合物有58種，相對含量為93.54%;益智葉的揮發(fā)油與益智仁相同的有14種，占相對含量的29.21%;益智莖的揮發(fā)油與益智仁相同的有6種，相對含量為50.75%。李婷等［13］采用水蒸汽蒸餾法提取益智果和葉中的揮發(fā)油，經GC-MS聯(lián)用分析測定其揮發(fā)油含量分別為1.14%和0.14%，分別鑒定出127個化合物和125個化合物。從益智葉揮發(fā)油中鑒定出的化合物，與益智果相同的有43種，占總檢出種類的34.4%;益智果揮發(fā)油中的主要功能成分及香氣成分如諾卡酮(3.9918%)、蛇麻烯(1.638%)、香樹烯(1.2771%)和香橙烯(18.3182%)等在益智葉中也有檢出。

1.4 草豆蔻

林敬明等［14］利用SFE-CO2技術從草豆蔻中萃取出揮發(fā)油，并用GC/MS在線計算機信息檢索分析技術，對解析釜Ⅰ和解析釜Ⅱ中的揮發(fā)油分別進行成分分析，分別得到95個峰和126個峰，定出81種和120種化合物，并分別得出每種化合物的相對含量。于萍等［15］以水蒸氣蒸餾法蒸出草豆蔻揮發(fā)油，進行毛細管氣相色譜分析，共分離出42個峰，以歸一化法計算各個峰的相對含量，用氣相色譜-質譜法從中共鑒定了37個成分，占揮發(fā)油總成分的88%以上。金宏等［16］采用SFE-CO2法提取草豆蔻揮發(fā)油，進一步用GC-MS技術對其進行指紋圖譜測定，并采用中藥指紋圖譜計算軟件進行計算，建立了草豆蔻揮發(fā)油的共有指紋圖譜。

1.5 紅豆蔻

劉曉爽等［17］采用藥典法提取山東、廣西、廣州、河北4個藥材市場紅豆蔻中的揮發(fā)油，用GC/MS法測定揮發(fā)油的成分和相對含量。結果表明:4個藥材市場紅豆蔻揮發(fā)油含量均符合藥典標準，其化學成分基本相同;廣西玉林紅豆蔻所含揮發(fā)油總量最高，其次為廣州清平紅豆蔻，再次為河北安國紅豆蔻，山東鄄城紅豆蔻揮發(fā)油含量最低。

1.6 艷山姜

吳萬征等［18］用水蒸氣蒸餾法提取艷山姜揮發(fā)油，用GC-MS對揮發(fā)油成分進行分析。結果共分得37個組分，鑒定了其中34個組分。分析結果表明，艷山姜揮發(fā)油主要成分有:4-松油醇(32.93%)、桉油醇(13.74%)、γ-萜品烯(11.27%)、甲基異丙基苯(8.97%)、(+)-4-蒈烯［(+)3.37%)］、石竹烯(3.36%)、氧 化 石 竹 烯 (3.01%)、β-水 芹 烯(2.71%)、芳樟醇(2.47%)、松油醇(2.36%)、β-蒎烯(1.75%)等。陶玲等［19］以貴州產艷山姜為研究對象，同時分析艷山姜種子團、果皮及果實揮發(fā)油得油率、組成成分及含量差異。結果為:艷山姜種子團揮發(fā)油的含量高于艷山姜，艷山姜果皮揮發(fā)油含量最低。從艷山姜全果、果皮、種子團揮發(fā)油分別鑒定了66、67、55個化合物，占其各自總量的95.52%、95.83%、99.86%。艷山姜種子團揮發(fā)油含量最高的 是 β-蒎 烯 (22.78%)、其 次 為 β-水 芹 烯(11.06%)、α-蒎烯(7.28%)、α-松油醇(7.12%)、T-依蘭油醇(4.80%)、α-杜松醇(4.22%)、P-牡荊油(3.06%)、隱品酮(2.87%)、桃金娘烯醛(2.69%)、松油烯醇(1.89%)、棕櫚酸(1.71%)，以上11個化合物含量占69.12%;艷山姜果皮揮發(fā)油中含量最高的是 1，8-桉葉素(17.05%)、石竹烯氧化物(8.64%)、β-水芹烯(7.89%)、樟腦萜(6.46%)、樟腦(6.42%)、L-龍腦(5.86%)、L-芳樟醇(5.34%)、α-蒎烯 (4.85%)、苦橙油醇 (3.32%)、β-欖香烯(3.36%)、P-牡荊油(3.55%)，以上11個化合物共占揮發(fā)油總量的72.74%;艷山姜揮發(fā)油中1，8-桉葉素(9.17%)含量最高，其余依次為 β-蒎烯(7.86%)、P-牡荊油(7.57%)、β-水芹烯(7.50%)、α-蒎烯(5.83%)、樟腦萜(5.72%)、桃金娘烯醛(4.80%)、樟腦(4.74%)、L-龍腦(4.55%)、石竹烯氧化物(4.31%)、L-芳樟醇(3.73%)，以上11個化合物共占揮發(fā)油總量的65.78%。

1.7 其他

納智［20］采用GC-MS聯(lián)用技術對產自云南西雙版納的云南草蔻和長柄山姜根莖的揮發(fā)油成分進行定性定量研究。結果為:從云南草蔻揮發(fā)油中分離出42個峰，鑒定出其中34個成分(其含量占揮發(fā)油總量的99.30%)，其主要成分是肉桂酸酯類、單萜烯、倍半萜烯及其含氧衍生物。其中肉桂酸甲酯占揮發(fā)油總量的90.88%;17個單萜成分占揮發(fā)油總量的6.18%，其中含量最高的成分是冰片(3.26%);7個倍半萜成分占揮發(fā)油總量的0.57%，其中含量最高的成分是 α-杜松醇(0.13%)。從長柄山姜揮發(fā)油中分離出36個峰，鑒定出其中31個成分(其含量占揮發(fā)油總量的99.59%)，其主要成分也是肉桂酸酯類、單萜烯、倍半萜烯及其含氧衍生物。其中肉桂酸甲酯占揮發(fā)油總量的94.54%;13個單萜占揮發(fā)油總量的3.00%，單萜中含量最高的是芳樟醇(0.91%);11個倍半萜占揮發(fā)油總量的1.54%，倍半萜中含量最高的是α-石竹烯(0.69%)。除主成分肉桂酸甲酯外，2種揮發(fā)油中還含有20種相同成分。

2 結語

綜上所述，近10年來，對山姜屬藥物主要化學成分揮發(fā)油的研究，主要表現(xiàn)為對揮發(fā)油成分進行分離鑒定與含量測定。這些研究，為山姜屬藥物的藥材質量標準的完善與質量控制，為尋找該屬藥物的有效成分、發(fā)掘新藥效、以及該屬藥物資源的合理開發(fā)利用提供了實驗依據(jù)。從研究資料看，對上述藥物揮發(fā)油成分的研究，有的尚不能作出定性分析，有待于下一步作更深入地探討。目前對山姜屬藥物的研究多集中在高良姜、大高良姜、草豆蔻、益智，紅豆蔻、艷山姜等幾種藥物，而對山姜、箭桿風、小草蔻、水山姜、華山姜等應用不廣泛的藥物研究甚少。而以上的研究，多遵循天然藥物的的研究思路，沒有將其視為中藥加以研究。中藥是在中醫(yī)藥理論指導下認識和使用的藥物。若能以中醫(yī)藥理論為指導，將藥物的親緣關系、性能、成分、藥效結合起來研究，對揭示中藥藥性理論與藥效的科學內涵，促進中藥學的學術發(fā)展無疑具有劃時代的意義。

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