10%苯線磷顆粒劑的氣相色譜分析方法

劉 毅，袁竹青

(河南省化工研究所有限責(zé)任公司，河南鄭州 450052)

苯線磷是具有觸殺和內(nèi)吸作用的殺線蟲劑。藥劑從根部進入植物體，在植物體內(nèi)上下傳導(dǎo)并能很好地分布在土壤中，借助雨水和灌溉水進入作物根層。作物有良好的耐藥性，不會產(chǎn)生藥害。是用于柑橘、花生、香蕉、咖啡、棉花、煙草等作物的殺線蟲劑。苯線磷顆粒劑的氣相分析方法目前未見相關(guān)報道，經(jīng)過多次試驗后建立了苯線磷的氣相色譜分析方法，方法如下所述。

1 試驗部分

1.1 試劑和溶液

三氯甲烷:分析純;苯線磷標(biāo)樣:已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%;內(nèi)標(biāo)物:鄰苯二甲酸二丙烯酯，應(yīng)為無干擾分析的雜質(zhì);內(nèi)標(biāo)溶液:準(zhǔn)確稱取約6 g(精確至0.000 2 g)鄰苯二甲酸二丙烯酯于1 000 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解、定容、搖勻，備用。

1.2 儀器

氣相色譜儀:帶氫火焰的離子化檢測器;色譜柱:30 m×0.32 mm(id)毛細管柱，內(nèi)壁涂HP-5(5%二苯基+95%二甲基聚硅酮)，膜厚0.25 μm;色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站;自動進樣器或者10 μL的微量進樣器。

1.3 氣相色譜操作條件

溫度條件:柱室240℃，汽化室270℃，檢測室270℃;氣體流速:載氣(N2)30 mL/min，氫氣(H2)30 mL/min，空氣 300 mL/min，補償氣(N2)25 mL/min;分流比:20 ∶1;進樣量:1 μL;保留時間:苯線磷約11.5 min，鄰苯二甲酸二丙烯酯6.9 min。

1.4 測定步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取苯線磷標(biāo)樣約0.1 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.4.2 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取10%苯線磷顆粒劑試樣約1.0 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.4.3 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計算各針相對響應(yīng)值的重復(fù)性，待相鄰兩針的相對響應(yīng)值變化小于1%后，然后按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進樣。

1.4.4 計算

將測得的兩針試樣溶液以及式樣前后的兩針標(biāo)樣溶液中的苯線磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比分別進行平均，苯線磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)按下式計算:

式中:r1為標(biāo)樣溶液色譜圖上苯線磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值;r2為試樣溶液色譜圖上苯線磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值;m1為苯線磷標(biāo)樣的質(zhì)量，g;m2為試樣的質(zhì)量，g;P 為苯線磷標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

試驗中分別選擇了1 m、2 m的填充柱(固定液為 OV-101、OV-17、SE-30)和HP-5，30m ×0.32 mm(id)毛細管柱，分別對苯線磷進行分離和測定，發(fā)現(xiàn)苯線磷在HP-5的毛細管柱上峰形尖銳、對稱，保留時間適中，線性關(guān)系也比較理想，并且方法精密度及準(zhǔn)確度都能滿足分析要求，特別適合中、小型農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量控制。

2.2 內(nèi)標(biāo)物的選擇

采用癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯等為內(nèi)標(biāo)物分別進行分離測定，結(jié)果表明，鄰苯二甲酸二丙烯酯與苯線磷分離效果最好。

2.3 精密度的測定

對同一樣品，在相同條件下進行6次平行測定，數(shù)據(jù)分別為10.15%、10.06%、10.12%、10.02%、10.11%、10.05%，平均值為10.08%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.045，變異系數(shù)為0.446%。

2.4 準(zhǔn)確度的測定

將苯線磷標(biāo)準(zhǔn)品定量加入已知準(zhǔn)確測定含量的樣品中，測定其回收率結(jié)果見表1。

表1 回收率的試驗測定結(jié)果

表1結(jié)果表明，苯線磷的回收率為99.07%～101.47%，平均回收率為100.77%。

2.5 線性關(guān)系的測定

分別配制不同質(zhì)量比的標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)物溶液，在上述所選擇的條件下進行色譜分析。

得出線性方程為 y=1.6 224 x-0.019 2，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 5。

3 結(jié)論

綜上所述，本方法線性關(guān)系良好，具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，分離效果好，方法簡便、準(zhǔn)確，可用于苯線磷農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量控制，是一種較為理想的分析方法。