無水高氯酸鎂重量法測定液氯中水含量

常 青

（江蘇梅蘭化工有限公司，江蘇泰州 225300）

無水高氯酸鎂重量法測定液氯中水含量

常 青

（江蘇梅蘭化工有限公司，江蘇泰州 225300）

隨著氯堿企業(yè)氯氣干燥工藝的改進,設備和下游涉氯產(chǎn)品對水份要求的提高，,大部分氯堿廠液氯含水量都能達到400mg/L以下,有些廠能達到50mg/L以下。無水高氯酸鎂是吸水性較強又不和氯氣反應的干燥劑，氣體通過高氯酸鎂的剩余濕度低至0.0002mg/L，吸水后成為三水過氯酸鎂，可用于液氯中微量水分的測定。

液氯；高氯酸鎂；水分；測定

液氯是一種用途廣泛的基礎化工原料，是氯堿工業(yè)的主要產(chǎn)品之一，液氯含水分過高不但會直接影響下道工序的產(chǎn)品質(zhì)量，還會導致設備及管道腐蝕，一旦發(fā)生泄漏，后果將十分嚴重，因為該物質(zhì)屬于第一類A級無機劇毒品。因此，所有氯堿企業(yè)都十分重視液氯中水含量的測定，國標GB5138-2006對液氯水分測定也作了詳細規(guī)定[1]。在實際分析工作中，由于五氧化二磷的吸水性特強，穩(wěn)定性差，在吸收管的灌裝和保存過程中性狀極易發(fā)生變化。嘗試用無水高氯酸鎂代替五氧化二磷作為吸收劑[2]，測定液氯中的微量水分，該方法具有很強的實用性，目前國內(nèi)很多氯堿同行均認可此方法。

1 實驗部分

1.1 分析儀器、設備 過濾管A（內(nèi)裝干燥過的玻璃棉或玻璃毛）；吸收管T1、T2（具磨口的U型管）；1緩沖瓶B；流量計C；吸收瓶D；分析天平（載荷5000g，分度值1g）；電風筒。

1.2 取樣 （1）將經(jīng)過烘干和真空處理的潔凈的液氯取樣鋼瓶進樣口與現(xiàn)場液氯取樣口相連，現(xiàn)場液氯取樣口要保持干燥清潔。（2） 依次打開液氯取樣口和鋼瓶進樣口閥門，取樣300g左右，依次關(guān)閉液氯取樣口和鋼瓶進樣口閥門。

1.3 分析 （1）如果是新裝填的吸收管，應進行預處理。處理方法：以約400mL/mim（控制每秒約4-5個氣泡）通氯氣2小時，然后用干燥的空氣或氮氣約400mL/mim的流量吹洗5分鐘。拆下吸收管，兩端密封，用軟布擦拭干凈，放入干燥器內(nèi)。

（2） 從干燥器內(nèi)取出吸收管T1、T2，用不起毛的軟布擦拭干凈，稱量。用天平稱量裝有不少于1600mL氫氧化鈉溶液的吸收瓶D。為了減少取樣器閥嘴水份的影響，用約500mL/mim的流量把氯氣通入不計量的氫氧化鈉吸收瓶5min，再依次用干燥的脫脂棉和干濾紙擦拭取樣器閥嘴，然后迅速用耐氯膠管按圖連接好測定裝置。為了保證氯氣來自液相，應把取樣器傾斜或倒置。連接取樣器的耐氯膠管應盡量短且干燥、干凈（不用時，保存在干燥器中）。

（3） 緩慢打開取樣器閥門，氯氣以約400mL/mim（控制每秒約4-5個氣泡） 的流量，先通過過濾管A和吸收管T1、T2，再進入緩沖瓶B、流量計C和吸收瓶D。取樣量不少于150g。

（4）關(guān)閉取樣器閥門，用電風筒加熱干燥空氣或氮氣以約400mL/mim的流量吹洗吸收管T1、

式中：m1——水份的質(zhì)量（即吸收管T1、T2通氯前后的質(zhì)量差之和）的數(shù)值，單位g；

m2——試料的質(zhì)量（即吸收管D通氯前后的質(zhì)量差）的數(shù)值，單位g。

1.5 注意事項 （1）取樣時要穿戴防毒面具。（2）取樣前要檢查鋼瓶的密封性。（3）測試前液氯取樣鋼瓶出口用乳膠管密封。（4）斷開鋼瓶和現(xiàn)場取樣口之間連接時會有少量氯氣泄漏，注意避讓。（5）鋼瓶內(nèi)殘留液氯分析結(jié)束后要及時通過堿液吸收或到液氯包裝現(xiàn)場抽真空。（6）無水高氯酸鎂與玻璃棉應交替分段裝填。（7）如果吸收管T2明顯增量，應重新裝填吸收管T1，并經(jīng)預處理后使用。（8）當過濾管A內(nèi)玻璃棉或玻璃毛有明顯的機械雜質(zhì)存在或顏色變黃時，應及時更換。T2約5min。拆下吸收瓶D，用天平稱量。

1.4 計算 水份以水的質(zhì)量分數(shù)ω1計：

2 高氯酸鎂重量法的準確度和精密度

2.1 準確度測定 由于液氯中水分含量無法通過回收率進行準確度驗證，用高氯酸鎂重量法測定的同時按照國標五氧化二磷法進行測定，將國標法測定結(jié)果作為理論準確值，不定期抽取十個液氯樣品進行水分測定，數(shù)據(jù)見表1：

表1 與五氧化二磷法進行比較

2.2 精密度測定 用高氯酸鎂法測定四批樣品，對同一樣品重復測定5次，方法精密度見表2：

表2 高氯酸鎂法的精密度

3 誤差來源和結(jié)論

由于液氯水分含量極低，實際操作時影響分析結(jié)果的因素很多，主要歸納為:取樣鋼瓶沒有經(jīng)過烘干處理；液氯現(xiàn)場取樣口沒有充分排放置換；連接軟管干燥度不夠；液氯取樣量沒有控制在300g左右；通氯速度不一致；吸收管T1、T2稱量前后的干燥時間不相同；吸收管T1、T2失效。

通過表1和表2實驗數(shù)據(jù)，依據(jù)氯堿同行和日常分析結(jié)果，結(jié)合液氯水分分析的特殊性，絕對誤差和相對標準偏差在正常范圍內(nèi)，可以認定，在實際分析工作中，完全可以用無水高氯酸鎂重量法代替五氧化二磷法測定液氯中水含量，并且具有方便，快捷，準確的優(yōu)點。

[1]GB5138-2006,工業(yè)用液氯．

[2]陳世澄.現(xiàn)代氯堿生產(chǎn)分析[M].北京:化學工業(yè)出版社,1996.

Anhydrous Magnesium Perchlorate Gravimetric Determination of Chlorine Content in Water

CHANG Qing
（Jiangsu Meilan Chemical Co.,Ltd.,Taizhou Jiangsu 225300,China）

With the chlor-alkali enterprises chlorine drying process improvements,equipment and related downstream products of chlorine water demands increase,most chlor-alkali plant chlorine water content can reach 400mg/L or less,some plants can reach 50mg/L or less.Anhydrous magnesium perchlorate is not absorbent desiccant and chlorine reaction,the gas through magnesium perchlorate remaining humidity as low as 0.0002mg/L,after absorbing a magnesium perchlorate trihydrate,can be used for chlorine Determination of trace water.

determination of water;magnesium;perchlorate;chlorine

TQ124.4+1

A

1671-0142（2012）01-0063-02

常青（1972-）,男,江蘇姜堰人,工程師,高級技師.

（責任編輯劉 紅）