惠 博,曾令熙,劉飛燕
(1.成都理工大學,四川 成都 610059;2.中國地質(zhì)科學院礦產(chǎn)綜合利用研究所,四川 成都 610041)
我國鋁土礦具有資源豐富、鋁高、硅高的特點,不能滿足拜耳法生產(chǎn)氧化鋁的要求[1]。通過采用經(jīng)濟高效的選礦技術脫硅獲得高鋁硅比精礦,而后選精礦采用拜耳法生產(chǎn)氧化鋁,即選礦——拜耳法,是近期內(nèi)增強我國氧化鋁工業(yè)生存與競爭能力,并使之充滿活力的重要途徑[2]。重慶市域內(nèi)鋁土礦儲量在全國排名第五位。市域內(nèi)鋁土礦床規(guī)模的特點是大、中型礦床少,小型礦床及礦點多,礦床類型屬沉積型鋁土礦床。
本次研究瞄準富集除雜(富鋁、降硅、降鐵、降硫、除鈦等)這一選冶目標,結(jié)合傳統(tǒng)工藝研究手段,應用現(xiàn)代分析測試技術(包括掃描電鏡、能譜儀、X射線衍射),研究了礦石的物質(zhì)組成、嵌布特征、工藝粒度特征、賦存狀態(tài)及元素分布規(guī)律,為選擇合適的選礦工藝流程、合理的開發(fā)利用條件,以及為該礦產(chǎn)資源利用提供礦石工藝礦物學方面的可靠依據(jù)及基礎資料。
主要元素的化學分析結(jié)果見表1。
表1 主要元素化學分析結(jié)果
注:*×10-6。
鋁物相分析結(jié)果見表2。
表2 鋁物相分析結(jié)果
化學分析結(jié)果(表1、表2)表明,該鋁土礦Al2O3含量57.12%,TFe含量9.25%,S含量0.036%。鋁硅比為A/S=5.14。根據(jù)鋁土礦國家標準(GB/T 24483-2009)的要求,該鋁土礦品級符合沉積型(一水硬鋁石)類型,牌號為LK5-60,為一水硬鋁石低鐵低硫鋁土礦,達到了工業(yè)品位要求。
按照影響選礦的目標元素類型,將礦石組成礦物劃分為8大類,即鋁礦物、硅酸鹽礦物、鐵礦物、硫化物、鈦礦物、硫酸鹽礦物、碳酸鹽礦物及其他含量極少的礦物。每一大類又根據(jù)礦物相對含量劃分為3個亞類,分別為主要礦物、次要礦物及微量礦物。礦物組成及含量見表3。
表3 礦物組成及含量
本次實驗研究結(jié)果表明,礦石中主要組成礦物為一水硬鋁石和黏土礦物,含量分別為40.12%和53.12%,二者含量占總礦物含量的93.24%,礦物分布非常廣泛。其余常見礦物包括黃鐵礦、金紅石、鋯石和石英等,其總含量僅為6.76%。這些礦物呈細小分散狀態(tài)分布,分布不均勻。
區(qū)別于巖漿成因和變質(zhì)成因的礦產(chǎn),鋁土礦的沉積成因特性決定了礦石結(jié)構構造的特殊性。手標本和光學顯微鏡鑒定表明,一水硬鋁石的粒度一般在0.009~0.055mm之間,顆粒緊密排列,表面常具有鐵染現(xiàn)象;部分一水硬鋁石呈柱狀、片狀晶體產(chǎn)出,多出現(xiàn)礦石的裂隙中或者孔洞附近。礦石具有典型的豆狀構造和土狀構造。
1) 豆狀構造。礦石中,按照礦物富集相對程度劃分為豆粒部分(圖1,圖2)和基質(zhì)部分(圖3,圖4)。豆體不具有典型沉積顆粒,具有圈層結(jié)構,一般具有一個干凈的包殼,包殼寬度集中在0.1~0.3mm;沉積礦產(chǎn)中,鮞粒的核心一般為碎屑物質(zhì),如石英或者方解石,區(qū)別于此類顆粒,鋁土礦膠粒的核心一般為黏土類或者相似的層狀硅酸鹽礦物集合體。核心和包殼的關系:邊界不清,相互包含。豆粒度大小一般為2~10mm。
2) 土狀構造。礦石礦物分布均勻,不具有豆、鮞、條帶等不均勻體,表面似松散的土狀。由于強烈的風化或者成巖作用,有時會過度成為蜂窩狀構造,表現(xiàn)為疏松多孔狀。
圖1 豆粒反光顯微鏡圖像
圖2 豆粒背散射圖像
圖3 基質(zhì)部分豆粒反光顯微鏡圖像
圖4 基質(zhì)部分豆粒背散射圖像
礦物的工藝粒度與礦物的自然粒度(圖5,圖6)不同,它是根據(jù)礦物加工工藝的需要而測量的一種粒度。在成礦過程中,一部分一水硬鋁石產(chǎn)生重結(jié)晶等變化,在此過程中脫除一部分硅,使一水硬鋁石變成較規(guī)則的粒狀、柱狀、板狀、紡錘狀等富集合體(圖5,圖6)。在這種集合體中,雖然仍有少量的微細粒狀態(tài)存在的高嶺石、綠泥石等含硅脈石礦物,但這些富集合體的鋁硅比已經(jīng)達到或者超過了鋁精礦的質(zhì)量要求,所以將這些富集合體作為一水硬鋁石的整體來測量。按照這種方法測定的粒度,就是礦物的工藝粒度。利用掃描電鏡及普通低倍光學顯微鏡,統(tǒng)計了一水硬鋁石的工藝粒度(表4)。
圖5 短柱狀一水硬鋁石掃描電鏡圖像
圖6 片狀黏土礦物掃面電鏡圖像
表4 工藝粒度測定結(jié)果
從測量結(jié)果來看,本樣品中的膠粒集合體的工藝粒度較粗,0.1mm以上的含量達到80.82%,0.074mm以下(200目)的集合體含量僅為14.04%。
根據(jù)主要礦物的化學成分、礦物含量,計算出了鋁和硅在各礦物中的分布情況。單礦物化學成分采用能譜探針平均數(shù)據(jù)。
鋁元素的平衡分配結(jié)果見表5。
表5 鋁元素的平衡分配結(jié)果
由表5說明,礦石中鋁主要以一水硬鋁石的狀態(tài)存在;其次是黏土礦物(以高嶺石為主);其他形式的鋁少量。礦石中以鋁礦物狀態(tài)存在的鋁占63.37%。黏土礦物中的鋁占到了36.63%。
硅元素的平衡分配結(jié)果見表6。
表6 硅元素的平衡分配結(jié)果
由表6說明,礦石中硅元素主要是以鋁硅酸鹽(黏土礦物)礦物狀態(tài)存在的。其余形式的硅極少;黏土礦物中硅的分布率達到了98.92%。鋁礦物中的硅僅占1.08%,所以提高精礦的鋁硅比,主要是降低精礦中的高嶺石、綠泥石等鋁硅酸鹽礦物的含量。
通過能譜探針面掃描技術,研究鋁土礦中主要元素的分布規(guī)律(圖7)。
1) 鋁元素主要分布在膠粒邊部,呈包殼狀;其次分布在基質(zhì)中小的膠粒中,呈獨立的鋁土礦集合體。鋁和鐵呈反向分布,鋁和硅呈反向分布。
2) 鐵和硅呈正相關關系,緊密結(jié)合。主要分布在膠粒核心,其次作為基質(zhì)背景圍繞小的膠粒分布。
3) 鈦分布在鈦礦物(金紅石、板鈦礦等)中,稀散分布在礦石中。
4) 鎂沒有和其他元素結(jié)合的特征,分布十分稀散,推斷是作為其他元素的類質(zhì)同相形式存在。
圖7 元素面分布圖
鋁土礦特殊的成礦機制,決定了其特色的礦物嵌布特征和元素賦存狀態(tài);而礦石的這些性質(zhì)又是礦物分離利用的基礎。本次研究圍繞富集除雜(富鋁、降硅、降鐵、降硫等)這一選冶目標,全面研究了鋁土礦物工藝礦物指標,闡述了礦石工藝性質(zhì)對選礦工藝的影響,指明重慶地區(qū)鋁土礦選礦預脫硅工藝研究方向。
該鋁土礦為沉積型一水硬鋁石低鐵低硫鋁土礦。主要組成礦物為一水硬鋁石和黏土礦物,含量分別為40.12%和53.12%。二者呈集合體狀態(tài)產(chǎn)出,礦物界限不清。一水硬鋁石是礦石中最重要的鋁礦物,其鋁的占有率達到了60.11%,故一水硬鋁石是選礦的目標礦物。
礦石的工藝粒度,對選礦脫硅、提高鋁硅比具有重要意義[3]。由于一水硬鋁石集合體0.1mm以上的含量達到80.82%,礦石經(jīng)粗磨后這部分集合體就成為富連生體,它的鋁硅比已經(jīng)達到或者超過了
鋁精礦的質(zhì)量要求。所以磨礦時,只要以一水硬鋁石富連生體作為選礦捕集和回收的對象,這就為鋁土礦選礦脫硅,粗磨入選、放粗鋁精礦的粒度提供了理論依據(jù)。
由于鋁土礦中各組份在結(jié)構穩(wěn)定性、硬度和相對含量上存在較大差別,通過改變磨礦方式、磨礦介質(zhì)等操作條件,控制不同礦物的選擇性解理,就可通過選擇性磨礦的方式實現(xiàn)對礦物的分離。
1) 提鋁降硅。黏土礦物中硅的分布率達到了98.92%。所以提高精礦鋁硅比的主要途徑是降低精礦中的高嶺石、綠泥石等鋁硅酸鹽礦物的含量。
無論是采用正浮選工藝還是反浮選工藝,提高鋁硅比的途徑無非就是兩個方面,一方面加強回收對象的選擇性、捕收劑能力陽離子或者陰離子捕收劑的開發(fā)研究,另一方面選擇合理的有機與無機抑制劑,可以達到對排除礦物有效抑制的目的。
2) 脫硫。礦石中的含硫礦物一般集中在黃鐵礦中,碎屑狀分散??梢栽谶x礦預脫硅之前,先行通過浮選作業(yè)脫除。
3) 降鐵。礦石中鋁元素和鐵元素呈反向分布,鋁和硅呈反向分布。鐵主要伴隨黏土礦物分布,故降硅的過程同時也是除鐵的過程。
[1] 方啟學,紐因健,黃國智.我國氧化鋁工業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展策略探討[J].中國有色金屬學會會訊,2000(4):11-15.
[2] 黃國智,方啟學.鋁鎂選礦年評[J].第九屆全國選礦年評學術會議論文集,有色金屬:選礦部分,2001(增刊):142-152.
[3] 陸維和,劉焦萍.鋁土礦選礦脫硅指標的影響因素分析[J].有色金屬:選礦部分,2002(4):5-8.