蜘蛛香的化學(xué)成分研究

　　摘 要：目的：對(duì)蜘蛛香根中的化學(xué)成分進(jìn)行研究。方法：采用硅膠柱色譜，羥丙基葡萄糖凝膠柱層析Sephadex LH-20及HPLC（高效液相色譜）等分離純化手段，從蜘蛛香（Valeriana jatamansi）根中分離出了17個(gè)化合物，通過理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)分析。結(jié)果：分別被鑒定為（3S，4R，5S，7S，8S，9S）-3，8-epoxy-7-hydroxy-4，8-dimethylper-hydrocyclopenta［c］pyran（1），（3S，4S，5S，7S，8S，9S）-3，8-ethoxy-7-hydroxy-4，8-dimethylperhydrocyclopenta［c］pyran（2），4-β-hydroxy-8-β-methoxy-10-methylene-2，9-dioxatricyclo［4.3.1.03.7］decan（3），6-hydroxy-7-（hydroxymethyl）-4-methyl-enehexahydrocyclopenta［c］pyran-1-（3H）-one（4），jatamansi A（5），jatamansi G（6），8-hydroxypinoresinol（7），2，5-di（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-1，4-dioxan（8），pinoresinol（9），（+）-2-（3，4-dimethoxyphenyl）-6-（3，4-dihydroxyphenyl）-2，7-dioxabi-cyclo［3，3，0］octane（10），pinoresinol monomethyl ether（11），prinsepoil（12），（-）-massoniresinol（13），cinnamolide（14），valeriananoid A（15），valeriananoid C（16）和volvatrate A（17）。結(jié)論：化合物3、4和17與化合物7~14為首次在該植物中發(fā)現(xiàn)。
　　關(guān)鍵詞：蜘蛛香；化學(xué)成分；纈草屬
　　中圖分類號(hào)：R282.6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A
　　文章編號(hào)：1007-2349（2011）06-0080-02
　　
　　蜘蛛香（Valeriana jatamansi Jones）系敗醬科纈草屬植物，又稱馬蹄香，養(yǎng)血蓮，香草，臭藥等，分布于中國西南地區(qū)和印度等地，生長在海拔2500米以下的山頂草地，林間和溪邊。具有理氣止痛，清熱除濕等功效。用于脘腹脹痛，腹瀉，痢疾，風(fēng)濕痹痛［1~2］。數(shù)世紀(jì)以來，其同屬植物纈草在歐洲廣泛用于鎮(zhèn)靜催眠、抗病毒作用，在現(xiàn)代蜘蛛香已作為其重要替代物開始使用［3］。1997年，于德泉等從蜘蛛香中得到了3個(gè)新的倍半萜［4］；2002~2003年，唐于平對(duì)蜘蛛香根及根莖進(jìn)行了研究，從中分離得到5個(gè)新的環(huán)烯醚萜和2個(gè)新的黃酮［5~6］；2005年，陳業(yè)高從蜘蛛香根中得到了1個(gè)新的環(huán)烯醚萜［7］；近年來，張衛(wèi)東課題組對(duì)蜘蛛香全株進(jìn)行了深入的研究，從中分離出26個(gè)新的環(huán)烯醚萜和1個(gè)新的木脂素［8~9］。筆者對(duì)蜘蛛香根的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從中共分離了17個(gè)化合物。
　　
　　1 實(shí)驗(yàn)儀器和材料
　　
　　1H-NMR和13C-NMR譜由Bruker AM-400及DRX-500型超導(dǎo)核磁共振儀測(cè)定，TMS作為內(nèi)標(biāo)，δ為106，J為Hz；MS譜在VG Auto Spec-3000質(zhì)譜儀上測(cè)定；HPLC分析儀器為Agilent 1200型高效液相色譜儀，色譜柱為Agilent公司的ZORBAX SB-C18反相柱；反相填充材料RP-18為40~60 μm，Merk公司生產(chǎn)；Sephadex LH-20為瑞典生產(chǎn)；MCI為日本生產(chǎn)。柱色譜填料柱層析硅膠（200-300目、100-200目、80-100目），青島海洋化工廠生產(chǎn)；層析用GF型和G型高效硅膠薄層板，青島海洋化工廠生產(chǎn)。蜘蛛香根，2008年6月購于昆明市菊花村藥材市場(chǎng)。
　　
　　2 提取和分離
　　
　　蜘蛛香根10 kg，經(jīng)干燥粉碎后用95%的乙醇水室溫浸泡3次，每次14 L，每次1 d，合并提取液，減壓蒸餾回收，靜置過夜，之后再分別用石油醚和乙酸乙酯萃取3次，減壓回收，得石油醚部分150 g和乙酸乙酯部分93 g。乙酸乙酯部分用硅膠柱層析，以氯仿-丙酮梯度（1：0-1：1）洗脫，合并后的洗脫液，分別反復(fù)柱層析分離純化得到化合物1（3.4 mg），2（4.5 mg），3（3.4 mg），4（12.5 mg），5（8 mg），6（3.6 mg），7（10.2 mg），8（18.3 mg），9（9.8 mg），10（18 mg），11（2 mg），12（4.1 mg），13（2 mg）。石油醚部分用硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，合并洗脫液，分別反復(fù)柱層析分離純化得到化合物14（17 mg），15（2.7 mg），16（37 mg），17（6.5 mg）。
　　
　　3 結(jié)果與結(jié)論
　　
　　經(jīng)提取分離和結(jié)構(gòu)鑒定，從蜘蛛香中分離出的17個(gè)化合物，包括7個(gè)環(huán)烯醚萜，7個(gè)木脂素和3個(gè)倍半萜，分別為（3S，4R，5S，7S，8S，9S）-3，8-epoxy-7-hydr-oxy-4，8-dimethylperhydrocyclopenta［C］pyran（1）［9］，（3S，4S，5S，7S，8S，9S）-3，8-ethoxy-7-hydroxy-4，8-dimethylperhydrocyclopenta［C］pyran（2）［9］，4-β-hydroxy-8-β-methoxy-10-methylene-2，9-dioxatricyclo［4.3.1.03.7］decan（3）［10］，6-hydroxy-7-（hydroxylmethyl）-4-methyl-enehexahydrocyclopenta［C］pyran-1-（3H）-one（4）［11］，jatamansi A（5）［9］，jatamansi G（6）［9］，8-hydroxypinoresinol（7）［12］，2，5-di（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-1，4-dioxan（8）［13］，pinoresinol（9）［14］，（+）-2-（3，4-dimethoxyp-henyl）-6-（3，4-dihydroxyphenyl）-2，7-dioxabicyclo［3，3，0］octane（10）［15］，pinoresinol monomethyl ether（11）［14］，prinsepoil（12）［16］，（-）-massoniresinol（13）［17］，cinnamolide（14）［18］，valeriananoid A（15）［4］，valeriananoid C（16）［4］和volvatrate A（17）［19］，結(jié)構(gòu)如圖1。其中，化合物3、4和17與化合物7~14均為首次在該植物中發(fā)現(xiàn)。
　　
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