噴墨打印記錄材料的研發(fā)新進(jìn)展

吳國(guó)光

（天津天感感光材料公司，天津 300220）

1 前言

近十年來(lái)，隨著世界科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，信息記錄材料與影像技術(shù)的研發(fā)與應(yīng)用取得明顯突破。其中，噴墨打印耗材及電子成像技術(shù)的發(fā)展更是令人矚目。而噴墨打印記錄材料正是鑄就這一成果的皎皎者。

噴墨打印耗材包括打印油墨和承印媒介。打印油墨主要有染料墨和顏料墨、水性墨和油性墨之分。承印媒介包括塑料薄膜、經(jīng)表面處理的金屬膜、紡織品和紙制品等。紙制品包括天然纖維紙和合成纖維紙等，統(tǒng)稱(chēng)為噴墨打印紙。噴墨打印紙?jiān)诔杏∶浇橹姓贾鲗?dǎo)地位。

2 噴墨打印紙研發(fā)新進(jìn)展

隨著數(shù)碼影像技術(shù)的快速發(fā)展，國(guó)際上早在上個(gè)世紀(jì)90年代即出現(xiàn)噴墨打印記錄材料研發(fā)、應(yīng)用新熱潮。例如，世界知名公司推出具有空隙型吸墨層的噴墨打印記錄材料［1］。雖然，我國(guó)在90年代末期也有噴墨打印記錄材料產(chǎn)品投放市場(chǎng)，但產(chǎn)品性能有待提高［2］。隨之，我國(guó)一些有影響力的刊物，適時(shí)報(bào)導(dǎo)了有關(guān)國(guó)際研發(fā)動(dòng)態(tài)的文章［3-6］。由此促進(jìn)了我國(guó)噴墨打印記錄材料研發(fā)、應(yīng)用熱潮的形成。以感光材料公司和現(xiàn)代紙業(yè)公司為主體的研發(fā)團(tuán)隊(duì)，吸收國(guó)外技術(shù)信息，以參考—引進(jìn)—吸收—再創(chuàng)新的模式，取得大量科研成果并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。我國(guó)多種具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的噴墨打印記錄材料產(chǎn)品相繼投放市場(chǎng)［7］，一些公司的技術(shù)發(fā)明獲得專(zhuān)利權(quán)［8］。

當(dāng)今，國(guó)際市場(chǎng)對(duì)各種類(lèi)型的數(shù)碼影像耗材，例如對(duì)噴墨打印接受紙的性能提出新的要求并拓展應(yīng)用領(lǐng)域。世界知名公司競(jìng)相進(jìn)行新一輪的研發(fā)投入。在噴墨打印紙方面主要集中在兩大門(mén)類(lèi)產(chǎn)品上，即涂布紙與普通紙兩種噴墨打印紙。

涂布紙的研發(fā)方向主要是進(jìn)一步提高照相級(jí)噴墨打印紙的影像清晰度和彩色還原效果，提高耐光性、耐水性，延長(zhǎng)保存期。實(shí)現(xiàn)快速印刷、快速干燥，并且加緊開(kāi)拓新用途。例如，用于明信片等的新型高光防水彩噴紙和適于雙面打印的照相級(jí)噴墨打印紙等。普通紙型噴墨打印紙則主要為商業(yè)用途，并力求做到一紙多用。例如，用于有價(jià)證券及印刷、裝飾領(lǐng)域等。它的研發(fā)方向是在廉價(jià)、高效生產(chǎn)的前提下克服噴墨印刷波紋及雙面打印時(shí)發(fā)生“背透”現(xiàn)象等弊病，以及實(shí)現(xiàn)油墨快速干燥、高速印刷等。

近年來(lái)，一些世界知名公司的研發(fā)動(dòng)向值得關(guān)注。一些研發(fā)成果，尤其是2000年以來(lái)公開(kāi)的一些專(zhuān)利發(fā)明，值得我們參考借鑒。

2.1 含有氟化物的噴墨打印紙

眾所周知，顏料墨的打印密度優(yōu)于染料墨。顏料墨又有水性墨和油性墨之分。水性顏料墨的缺點(diǎn)是容易產(chǎn)生打印波紋。日本制紙株式會(huì)社的小澤裕司等人發(fā)明了一種既適用于水性顏料墨又適用于油性顏料墨的普通紙型噴墨打印記錄媒介。該噴墨打印紙?jiān)谑褂盟灶伭夏珪r(shí)不會(huì)像通常產(chǎn)品那樣產(chǎn)生打印波紋。使用油性顏料墨時(shí)無(wú)需像涂布紙那樣設(shè)置專(zhuān)門(mén)的空隙型油墨接受層。兩種顏料墨均可獲得高打印密度。該發(fā)明采用的方法是在紙基上涂布含氟化物的涂布液，或者將紙基在含氟化物的溶液中浸漬。

2.1.1 基材

該噴墨打印紙適用基材為以天然纖維紙漿制造的紙基。例如，LBKP 、NBKP、LBSP、NBSP等的化學(xué)漿，GP、TMP等的機(jī)械漿以及DIP（廢紙漿）等。

在原紙中添加通常的填料、尺寸穩(wěn)定劑、紙力增強(qiáng)劑等，并可酌情添加消泡劑、PH值調(diào)整劑。為了調(diào)整色相可加入染料或有色顏料。為了提高視覺(jué)白度可內(nèi)加熒光染料等。

2.1.2 粘合劑

涂布液中所用粘合劑可從淀粉及其衍生物、聚乙烯醇及其衍生物、干酪素等中選擇。其中，以聚乙烯醇的效果最佳。

2.1.3 選用氟樹(shù)脂系表面活性劑

該發(fā)明涂布液中所含的氟樹(shù)脂系表面活性劑，可使紙基表面的表面自由能明顯下降。以選用含全氟代聚醚基和全氟代烴的氟樹(shù)脂為宜。從造紙化學(xué)品工藝操作角度出發(fā)，以選用親水基與全氟代烴結(jié)合物為宜。例如，全氟代聚醚聚氨酯、全氟代烴磷酸酯、全氟代聚丙烯酸酯等。

氟樹(shù)脂表面活性劑對(duì)紙基的附著量以0.07～0.14g/m2為佳。水溶性粘合劑與氟樹(shù)脂的配合比例為1∶1～1000∶1。

2.1.4 涂布與干燥方法

可令紙基在裝有含氟樹(shù)脂表面活性劑之涂布液的尺寸固定裝置中浸漬。亦可采用通常的涂布方式在紙基上涂布。干燥，可采用通常的蒸汽加熱器、電加熱器、紅外線(xiàn)加熱器、微波加熱器等［9］。

2.2 不易變色的高光防水彩噴紙

日本コニカミノルタホ-ルデイングス株式會(huì)社的牛久正幸等人發(fā)明了一種高品質(zhì)不易變色的高光防水彩噴紙。其不僅墨水吸收性好，打印密度高，彩色還原好。而且，打印圖像在保存中不易變色。

該發(fā)明認(rèn)為，近年來(lái)由于采用空隙型吸墨層等新技術(shù)，彩噴紙的質(zhì)量迅速提高，大有迫近銀鹽攝影之勢(shì)。但在防水、提高打印密度、防變色、提高保存性等方面尚需繼續(xù)研究。

眾所周知，以往的空隙型吸墨層是由無(wú)機(jī)微顆粒二氧化硅、親水性粘合劑聚乙烯醇和交聯(lián)劑硼酸及其鹽構(gòu)成。雖然這種結(jié)構(gòu)的吸墨層具有較高的空隙量，可得到良好的打印密度。但是，打印后隨時(shí)間推移顏色會(huì)有所改變。為了抑制色材的滲洇，常添加陽(yáng)離子性固墨劑，但通常所使用的陽(yáng)離子性固墨劑會(huì)引起打印后顏色的變化。而且，耐水性不充分。長(zhǎng)期保存受潮，圖像會(huì)產(chǎn)生裂紋。該發(fā)明采用聚芳氨及其衍生物作為固化劑，可克服上述弊病。

該發(fā)明的空隙型吸墨層的結(jié)構(gòu)特征為除含無(wú)機(jī)微顆粒外，還含親水性粘合劑聚乙烯醇和交聯(lián)劑，多使用非水溶性的交聯(lián)劑。所謂非水溶性的交聯(lián)劑是指將噴墨打印紙?jiān)谒薪n時(shí)，水中交聯(lián)劑的提取率僅為0.1%以下的意思。可使用環(huán)氧系交聯(lián)劑、醛系交聯(lián)劑、活性鹵系交聯(lián)劑、活性乙烯系化合物、鋁明礬、異氰酸脂化合物以及含鈦、鋯、錫、釩、鉻等元素的無(wú)機(jī)交聯(lián)劑等。其中，以形成共價(jià)鍵為交聯(lián)機(jī)理的交聯(lián)劑，如前所述其提取率以0.1%以下為好。這些交聯(lián)劑的加入量，相對(duì)于粘合劑量以2～40wt%為宜。

所用聚乙烯醇的平均分子量為1500～5000，皂化度為80～99.5%，其可與其它親水性聚合物并用。加入量為相對(duì)于聚乙烯醇的0～20wt%。

該發(fā)明吸墨層中所含無(wú)機(jī)微顆粒的平均粒徑為60nm以下，它是獨(dú)立硅醇基比率為5.0～7.0的氣相法二氧化硅，該吸墨層的空隙體積率為60%以上，在吸墨層中其與聚乙烯醇的質(zhì)量比為3.0～7.0。

該發(fā)明的吸墨層還可由無(wú)機(jī)微顆粒與由電離放射線(xiàn)照射而聚合的高分子化合物構(gòu)成。這種高分子化合物交聯(lián)前為水溶性的，交聯(lián)后成為實(shí)質(zhì)上的非水溶性樹(shù)脂。作為這樣的樹(shù)脂可以是聚醋酸乙烯皂化物、聚乙烯縮醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、羥乙基纖維素等。以選用在主鏈上帶有幾個(gè)支鏈，聚合度為300以上的高分子化合物為宜。

含上述由電離線(xiàn)聚合而得的高分子化合物粘合劑的加入量，相對(duì)于無(wú)機(jī)微顆粒的最佳質(zhì)量比為1∶3～1∶7。依此能獲得60%以上的體積孔隙率。并且，不易產(chǎn)生裂紋。

該發(fā)明所用支持體可以是透明的，也可是不透明的。當(dāng)采用紙基時(shí)可使用以木材為原料的LBKP、NBKP等化學(xué)漿，GP、CGP、RMP、TMP、CTMP、CMP、PGW等機(jī)械漿，DIP等廢紙漿制成的紙基，亦可使用合成漿制品。作為透明支持體，以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜為宜［10］。

2.3 新型高光彩噴紙

眾所周知，高光彩噴紙的光澤度與吸墨性往往是處于相反狀態(tài)，互相制約的。大王制紙公司發(fā)明了一種可使用水性顏料油墨，適宜噴墨打印工藝，不僅吸墨性良好，光澤層強(qiáng)度也高的高品質(zhì)涂布紙。該涂布紙同時(shí)保持了光澤性和寫(xiě)真性均優(yōu)良的性能。其保存性好，在保存中寫(xiě)真性下降的少。突出特點(diǎn)是涂布層的強(qiáng)度高，在進(jìn)行裁切時(shí)產(chǎn)生的紙屑量少。在裁切時(shí)產(chǎn)生的紙屑量少，有利于應(yīng)用于明信片，尤其是賀年片等噴墨打印產(chǎn)品領(lǐng)域。通常，明信片用噴墨打印紙之光澤層的另一個(gè)側(cè)面，因要填寫(xiě)收件人姓名、地址、郵政編碼等內(nèi)容，要有良好的書(shū)寫(xiě)性，采用膠版印刷。要求條道和因裁切所產(chǎn)生的紙屑量均少。

該噴墨打印紙涂布了至少一層墨水接受層，在墨水接受層上面設(shè)置了光澤層。該光澤層是由同時(shí)含有含甲基丙烯酸氨乙酯組分的丙烯酸酯系共聚樹(shù)脂和含碳化二亞胺化合物的樹(shù)脂構(gòu)成的溶液涂布而成的。在含碳化二亞胺的合成樹(shù)脂中，碳化二亞胺基團(tuán)的含量應(yīng)占400～600當(dāng)量。該光澤層使用含有油酸鉀系列的潤(rùn)滑劑和炔二醇系列的滲透劑的再潤(rùn)濕液。

通常，噴墨打印紙的表面強(qiáng)度與吸墨性是呈相反狀態(tài)的。強(qiáng)度高，吸墨性就差；反之，吸墨性就好。在大王制紙公司公開(kāi)的發(fā)明中，由于同時(shí)使用了含有甲基丙烯酸氨乙酯單體的丙烯酸酯系共聚樹(shù)脂和含碳化二亞胺化合物的樹(shù)脂，既保證了良好的吸墨性又獲得了預(yù)期的強(qiáng)度效果。

這種噴墨打印紙的紙基基材可選用NUKP及NBKP、LUKP及LBKP等化學(xué)漿，TMP、CTMP、RMP、RGP、CGP、TGP、GP、SGP、PGW等機(jī)械漿，DIP、WP等廢紙紙漿?？蓮闹羞x擇一種或兩種以上使用。若從白度和平滑性方面考慮，最好選用LBKP占80～100wt%的紙漿。

紙漿的標(biāo)準(zhǔn)濾水度以350～500ml為宜。若未達(dá)到350ml，纖維之間結(jié)合力強(qiáng)，空隙率減少，吸墨性不好。若超過(guò)500ml，將使基材的強(qiáng)度下降，裁切時(shí)容易產(chǎn)生紙屑。

上述基材按照J(rèn)IS－P－8251測(cè)定，灰分含量應(yīng)為3～5wt%，基材中含填料，填料為氧化鈦、粘土、滑石粉、碳酸鈣等。

在上述基材中可內(nèi)加氧化淀粉、陽(yáng)離子淀粉、改性淀粉等，亦可進(jìn)行表面涂層。其有利于提高噴墨印刷時(shí)印字的表面強(qiáng)度和降低紙屑量。上述淀粉在基材中的含量應(yīng)為5～10g/m2。當(dāng)未達(dá)到5g/m2時(shí)，因強(qiáng)度下降容易產(chǎn)生紙屑。當(dāng)超過(guò)10g/m2時(shí)，則吸墨性下降。

大王制紙公司發(fā)明的這種高光彩噴紙，既可單面設(shè)置高光澤吸墨層，用于明信片等特種紙。也可雙面設(shè)置高光澤吸墨層，用于雙面彩色噴墨打印紙。

當(dāng)用于明信片等那樣的單面打印時(shí)，在高光澤吸墨層的另一側(cè)面上涂布淀粉、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醚、干酪素、明膠等。特別是當(dāng)使用聚合度為1500～3000，皂化度為97%以上的聚乙烯醇時(shí)，墨水吸收性和耐磨性均好。該涂層的涂布固含量為0.1～1.0g/m2。

在光澤面設(shè)置至少一層墨水接受層，其主要由無(wú)機(jī)顏料和粘合劑構(gòu)成。無(wú)機(jī)顏料可選用非晶質(zhì)二氧化硅、膠體二氧化硅、鋁、粘土、滑石粉、碳酸鎂、過(guò)硫酸鋇、硅酸鎂等無(wú)機(jī)顏料。尤其是非晶質(zhì)二氧化硅因含細(xì)孔容積大，吸墨性好，最宜使用。

上述顏料的顆粒直徑以5～10μm為宜，當(dāng)?shù)陀?μm時(shí)，會(huì)無(wú)空隙，致使吸墨性不好。當(dāng)高于10Mm時(shí)將使墨水接受層的空隙過(guò)大，印刷時(shí)容易產(chǎn)生條道。而且，會(huì)使其表面平滑性下降，致使光澤度和寫(xiě)真性變差。粘合劑可使用聚乙烯醇、乙烯—醋酸乙烯共聚物、苯乙烯—丁二烯共聚物、乙酸乙烯酯、聚乙烯縮醛、氧化淀粉、醚化淀粉、丙烯酸酯系樹(shù)脂、丙烯酰胺系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、含有碳化二亞胺的合成樹(shù)脂等。油墨接受層的涂布固含量應(yīng)為5～15g/m2。

在油墨接受層的上面，再設(shè)置含顏料和粘合劑的光澤層。光澤層所用的顏料與墨水接受層基本相同。但以組合使用鋁和膠體二氧化硅為好。若按如下比例使用，將會(huì)使吸墨性和涂層強(qiáng)度均好。其配合比例為鋁：膠體二氧化硅＝30～70：70～30（重量）［11］

2.4 鑄涂高光彩噴紙

人們廣泛采用表面鑄涂法生產(chǎn)高光彩噴紙。以往是在在基材的至少一個(gè)側(cè)面上，先設(shè)置一層墨水吸收層。然后，再在其上面鑄涂光澤層。鑄涂光澤層的方法是在已涂布的墨水吸收層上面，涂布以聚乙烯醇為主的光澤層凝膠涂布液。在其涂層還處于潤(rùn)濕狀態(tài)下用經(jīng)鏡面加工的金屬輥壓擠上光。這種方法對(duì)高檔高光彩噴紙而言，其品質(zhì)尚不盡如人意。為此，有人提出在凝膠液中加入含碘化合物。但是，這將會(huì)因排水問(wèn)題造成環(huán)境污染。日本北越制紙株式會(huì)社在他們的發(fā)明中提出以聚羧酸的堿金屬鹽作為上述凝膠涂布液的凝膠劑。這樣，既不會(huì)造成環(huán)境污染，又能取得令人滿(mǎn)意的高光澤效果。這種鑄涂高光彩噴紙不僅影像再現(xiàn)性好，而且表面強(qiáng)度與裁切適性也好。

該發(fā)明的光澤層，以聚乙烯醇或改性聚乙烯醇為粘合劑。如前所述，是以聚羧酸的堿金屬鹽為凝膠化劑，其分子量范圍最好是5000～50000。當(dāng)分子量少于3000時(shí)，光澤面的表面強(qiáng)度和裁切適性效果提高的少。當(dāng)分子量大于200000時(shí)，會(huì)使噴墨打印圖像的清晰度下降。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)，當(dāng)分子量為5000時(shí)，表面強(qiáng)度及裁切適性最好。當(dāng)分子量為50000時(shí)，具有特別優(yōu)良的噴墨打印圖像清晰度。

使用聚羧酸堿金屬鹽作為凝膠化劑的原因如下：（1）在凝膠化溶液的水溶液中，羧酸是處于離解狀態(tài)的，與以往的不能處于離解狀態(tài)的凝膠化劑相比，其與聚乙烯醇的結(jié)合強(qiáng)度高，致使凝膠化力強(qiáng)；（2）由于所形成的堿金屬鹽的堿金屬在紙中的殘留，使所得到的光澤層的表面的PH值可保持在一定的理想范圍之內(nèi)，從而不會(huì)對(duì)噴墨打印影像產(chǎn)生不良影響；（3）在水中的溶解度高，凝膠化溶液容易配制。因此，不容易引起不溶物在紙表面殘留等問(wèn)題。

該發(fā)明所使用的聚羧酸是用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸等含不飽和雙鍵的羧酸單體單獨(dú)或與其它乙烯基單體的交替共聚物，或使用它們的組合物。通常，還可使用的單體是乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯磺酸酯等。組合原則以控制在不損害凝膠化力和對(duì)水的溶解性好的范圍之內(nèi)為宗旨。

構(gòu)成該發(fā)明凝膠化劑的堿金屬是鋰、鉀、鈉。其中，以使用鈉和鉀為更好。

前述凝膠化劑在水中的含量最好為3～10wt%，過(guò)低，得不到充分的凝膠化力；過(guò)高，影響噴墨打印圖像的清晰度。

在凝膠化劑中可根據(jù)需要適當(dāng)添加離型劑、消泡劑、防腐劑、染料、熒光增白劑等。

光澤層涂布可采用氣刀涂布、輥涂、勻料棒涂布、刮板涂布等通常的涂布方式。通常，涂布固含量為3～40g/m2，最好是5～30g/m2。 當(dāng)少于3g/m2時(shí)，難以得到充分的表面光潔度。當(dāng)高于40g/m2時(shí)，會(huì)使生產(chǎn)效率下降。

所使用的紙基為通常的優(yōu)質(zhì)的、中等檔次的、白板紙等透氣性基材。從燃料回收角度考慮，所用原料紙漿以含氯量少的ECF(Elemental Free)漿或TCF(Totally Chlorine Free)漿為宜。

為了抑制鑄涂時(shí)涂料的過(guò)度浸透，以使用壓入淀粉、聚乙烯醇等水溶液高分子填料的涂布原紙為好。光澤層表面的PH值應(yīng)控制在5～8。當(dāng)PH值未達(dá)到5時(shí)，圖像清晰度差。超過(guò)8時(shí)會(huì)引起防氧化劑BHT的黃變。 最好控制在PH5.5～7.5之間［12］。

2.5 可雙面高速印刷的噴墨記錄紙

日本制紙株式會(huì)社于2010年4月15日公開(kāi)了一種高速?lài)娔蛴∮涗浻眉埖陌l(fā)明。它是一種主要用于高速?lài)娔∷ⅲ哂懈甙锥群湍退?，不單?dú)設(shè)置含顏料的油墨接受層，可雙面使用的主要應(yīng)用于證券紙等商業(yè)用途的普通紙型噴墨打印記錄用紙。

它的噴印速度為50m/min以上，是由紙漿、填料輕質(zhì)碳酸鈣及采用內(nèi)添加的中性松香尺寸穩(wěn)定劑等構(gòu)成的紙基。含有陽(yáng)離子性樹(shù)脂和陰離子性熒光染料及粘合劑，以及由不含顏料的涂布液構(gòu)成的涂層。陽(yáng)離子性樹(shù)脂系為聚氨基表氯醇類(lèi)樹(shù)脂，分子量為10000以下，陰離子性熒光染料系為二苯乙烯型熒光染料。

該涂層的鑄涂光潔度按JIS－P－8122∶2004規(guī)定為2～10秒。 按JIS－P－8251∶2003規(guī)定， 灰分為13～25%。

采用該發(fā)明，可得到良好的油墨干燥性。它是可進(jìn)行雙面印刷，耐水、高白度的普通型噴墨打印用紙。因含內(nèi)添加的中性松香尺寸穩(wěn)定劑而賦予其良好的尺寸穩(wěn)定性［13］。

2.6 裝飾用噴墨打印紙

德國(guó)泰克諾賽爾裝飾兩合公司的R.萬(wàn)德茲萬(wàn)等人發(fā)明了一種用于裝飾和數(shù)碼打樣等領(lǐng)域的噴墨打印紙，很有創(chuàng)意。也可以說(shuō)它是一種可通過(guò)噴墨打印方式制造裝飾用紙或數(shù)碼打樣的噴墨打印紙。引伸開(kāi)來(lái)講，用于廣告、會(huì)展等小批量展示圖像制作亦非常有利。近來(lái)，裝飾等領(lǐng)域往往追求小批量的個(gè)性化圖案制作，以往這種小批量印刷是采用凹版、膠印工藝的，制作成本高且工藝繁雜。

采用R.萬(wàn)德茲萬(wàn)等人發(fā)明的噴墨打印紙，更適合小批量的個(gè)性化圖案制作。不僅省時(shí)，而且經(jīng)濟(jì)。該噴墨打印紙的特征是將設(shè)置了空隙型油墨接受層的專(zhuān)用噴墨打印紙以適當(dāng)顏色染料溶液浸漬染色。再與以同樣適當(dāng)顏色的染料溶液浸漬染色的原紙層壓為裝飾紙板，實(shí)現(xiàn)上述多種用途［14］。

3 丁苯膠乳粘合劑

LG化學(xué)株式會(huì)社的丁浩烈等人發(fā)明了一種用作噴墨打印紙粘合劑的丁苯膠乳。眾所周知，歷來(lái)噴墨打印紙是以聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯作為粘合劑的。以聚乙酸乙烯酯等作為粘合劑不僅價(jià)格昂貴，而且還會(huì)增加涂料液體的粘度，使得用于干燥過(guò)程的能量消耗增加，并會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。作為噴繪產(chǎn)品的粘合劑，尚不盡如人意。

使用該發(fā)明丁苯膠乳粘合劑，無(wú)上述弊病。該膠乳中相對(duì)于100重量份總單體，含0.1～1.5重量份的烯屬不飽和單體，并且具有20～50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

該膠乳基本組成如下：相對(duì)于100重量份混合單體，含20～85重量份苯乙烯，10～70重量份丁二烯，0.5～15重量份乙烯氰（丙烯腈或甲基丙烯腈）單體，0.1～1.5重量份烯屬不飽和單體，烯屬不飽和單體為不飽和羧酸或其烷基酯。

將這種丁苯膠乳粘合劑與聚乙烯醇配合，配制成涂布液，用于噴墨打印紙制造，收到良好效果［15］。

4 花環(huán)狀輕質(zhì)碳酸鈣

為了增加噴墨打印紙的白度、平滑性及印刷適性，對(duì)紙基中無(wú)機(jī)填料的選擇至關(guān)重要，所用無(wú)機(jī)顏料中大都含有輕質(zhì)碳酸鈣。日本制紙株式會(huì)社的久津輪幸二等人在他們《連續(xù)記錄用紙》的發(fā)明中提出組合使用針狀、柱狀、紡錘狀、螺旋狀的輕質(zhì)碳酸鈣，由此可增加噴墨打印紙的白度與平滑度及彩印適性。但這些類(lèi)型的輕質(zhì)碳酸鈣不適用于雙面打印。

該公司的西入聖等人在后來(lái)的研究中發(fā)現(xiàn)花環(huán)狀輕質(zhì)碳酸鈣的效果更好。適用于雙面高速?lài)娔∷?。所謂花環(huán)狀輕質(zhì)碳酸鈣，其實(shí)是以紡錘狀輕質(zhì)碳酸鈣為原始顆粒呈放射狀凝聚而成。所謂放射狀是指在凝聚的二次顆粒中心附近，沿各原始顆粒的縱向呈放射狀伸長(zhǎng)的意思。

花環(huán)狀輕質(zhì)碳酸鈣，因其形狀特殊、吸油量高、與紙基配合效果好，使吸墨能力大幅提高。也使噴墨打印時(shí)油墨干燥性能大幅提高。特別是可使印字速度提高至50m/min以上，非常適用于高速?lài)娔∷ⅰ?/p>

西入聖等人將這種花環(huán)型輕質(zhì)碳酸鈣用于雙面高速?lài)娔蛴∮涗浖埖难邪l(fā)，取得良好效果［13，16］。

5 結(jié)束語(yǔ)

當(dāng)今，高光防水照相級(jí)彩噴紙已進(jìn)入全面增長(zhǎng)時(shí)期，發(fā)展前景十分廣闊。而普通紙型噴墨打印記錄紙更向著低成本，多用途，高性能方向發(fā)展。

中華感光及紙業(yè)公司近10年來(lái)在噴墨打印記錄材料的研發(fā)與生產(chǎn)方面取得驕人業(yè)績(jī)。在《十一五》期間，清華同方、清華紫光、宇森、新泰克新及一批中小型科技公司為我國(guó)噴墨打印記錄材料的發(fā)展做出了突出貢獻(xiàn)［17］。 國(guó)人期待，在《十二五》期間，以上公司及大專(zhuān)院校、科研院所的眾多研發(fā)團(tuán)隊(duì)以參考、引進(jìn)—吸收—再創(chuàng)新的模式汲取國(guó)外先進(jìn)技術(shù)經(jīng)驗(yàn)，開(kāi)發(fā)出大量國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)所需的原始創(chuàng)新型產(chǎn)品，趕超噴墨打印記錄材料的世界先進(jìn)水平！

［1］吳國(guó)光編譯.空隙型噴墨打印光澤紙的開(kāi)發(fā)［J］.影像技術(shù)，2002（4）：56-58.

［2］劉書(shū)強(qiáng)，等.精美牌彩色噴墨打印膠片［J］.影像技術(shù)，2002（1）：47-48.

［3］陳立剛，吳國(guó)光.關(guān)于研發(fā)照相級(jí)噴墨打印記錄材料的探討［J］.影像技術(shù)，2003（3）：47-50.

［4］吳國(guó)光.照相級(jí)高光澤防水彩噴紙［J］.中華紙業(yè)，2005（1）：33-36.

［5］陳朝.彩色噴墨打印耗材的國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程［J］.影像技術(shù)，2001（3）：48-50.

［6］張邦彥.透明熱敏材料制備技術(shù)［J］.影像技術(shù)，2003（3）：9-12.

［7］張含光，陳朝，劉惕生.天津感光材料公司的發(fā)展歷程［J］.影像技術(shù)，2010（1）：3-6.

［8］季玉秋，秦長(zhǎng)喜，馮秀榮，等.一種噴墨打印高光澤噴墨相紙［P］.CN101590752，2009-12-02.

［9］小澤裕司，吉松丈博.インクジェツト記録用紙［P］.JP2004291437，2004-10-21.

［10］牛久正幸，椿義德.インクジェツト記録用紙［P］.JP2005186379，2005-07-14.

［11］酒井陽(yáng)介，鈴木健夫.インクジェツト記録用紙［P］.JP2008273145，2008-11-13.

［12］佐藤正，目黑章久.インクジェツト記録用光澤紙［P］.JP2010149309，2010-7-8.

［13］ 西入聖，澤裕治.イ ン ク ジ ェ ツト記録用紙［P］.JP201082839，2010-4-15.

［14］R.萬(wàn)德茲萬(wàn)，S.斯特倫克.可以通過(guò)噴墨打印的裝飾紙［P］.CN101778977，2010-07-14.

［15］崔浩烈，丁知相，李大浩，等.用于噴墨打印紙的丁苯膠乳粘合劑、其制備方法包含所述丁苯膠乳粘合劑的涂料液體［P］.CN101595143，2009-12-02.

［16］久津輪幸二，小野克正.連續(xù)記錄用紙［P］.JP2005120510，2005-05-12.

［17］趙傳山，楊道華.噴墨打印紙的開(kāi)發(fā)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)［J］.中華紙業(yè)，2010（23）：53-57.