團(tuán)花樹(shù)皮的化學(xué)成分研究

徐曉俞，李尚真，宋啟示*

1中國(guó)科學(xué)院西雙版納熱帶植物園熱帶植物資源開(kāi)放實(shí)驗(yàn)室，昆明650223;2中國(guó)科學(xué)院研究生院，北京100049

團(tuán)花樹(shù)皮的化學(xué)成分研究

徐曉俞1，2，李尚真1，宋啟示1*

1中國(guó)科學(xué)院西雙版納熱帶植物園熱帶植物資源開(kāi)放實(shí)驗(yàn)室，昆明650223;2中國(guó)科學(xué)院研究生院，北京100049

采用硅膠、MCI和Sephadex LH-20層析方法對(duì)團(tuán)花樹(shù)皮的化學(xué)成分進(jìn)行分離純化，運(yùn)用現(xiàn)代波譜技術(shù)鑒定了10個(gè)化合物:4-carboxy-3-hydroxy-5-methylphenyl 3-methoxy-4-hydroxy-5-methylbenzoate(1)，谷甾醇-3-O-(6'-O-棕櫚?；?-β-D-葡萄糖苷(2)，喹諾酸-3-O-α-L-鼠李糖苷(3)，clethric acid(4)，常春藤苷元(5)，鉤藤苷元C (6)，morolic acid(7)，咖啡酸甲酯(8)，卡丹賓(9)和3α-二氫卡丹賓(10)。其中化合物1為一個(gè)新的酚性成分，化合物2～8首次從該屬植物中分離得到。

樹(shù)皮;化學(xué)成分;4-carboxy-3-hydroxy-5-methylphenyl 3-methoxy-4-hydroxy-5-methylbenzoate

團(tuán)花(Anthocephalus chinensis(Lam.)Rich.ex Walp.)別名黃梁木，為茜草科團(tuán)花屬植物。團(tuán)花是常綠或落葉大喬木，是一種速生樹(shù)種，生長(zhǎng)非常迅速，10年左右即可成胸徑40～50 cm的大徑級(jí)木材，在1972年第七屆世界林業(yè)會(huì)上，被稱(chēng)為“奇跡樹(shù)”［1］。團(tuán)花樹(shù)皮在印度古醫(yī)“阿優(yōu)吠陀(Ayurvedo)”經(jīng)中用于治療蛇咬傷、解熱退燒、發(fā)燒、貧血、霍亂等多種疾?。?］。經(jīng)現(xiàn)代印度植物學(xué)家整理和研究，印度的傳統(tǒng)醫(yī)藥及民間藥中團(tuán)花屬植物可用于醫(yī)學(xué)美容和治療損容性皮膚?。?］。現(xiàn)在，隨著對(duì)團(tuán)花研究的不斷深入，國(guó)內(nèi)外學(xué)者報(bào)道了團(tuán)花很多方面的生物活性，如抗氧化，降血糖和降血脂等多種活性［4］。國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)團(tuán)花的化學(xué)成分進(jìn)行了大量研究，從團(tuán)花的樹(shù)皮、枝葉、根、種子等部分分離到50多種化合物，主要為三萜及其皂苷類(lèi)、環(huán)烯醚萜類(lèi)及生物堿類(lèi)等成分［2，5-14］。

本文對(duì)團(tuán)花樹(shù)皮的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，分離鑒定了10種化合物，其中5種為三萜類(lèi)成分，2種為生物堿類(lèi)成分。分別為:4-carboxy-3-hydroxy-5-methylphenyl 3-methoxy-4-hydroxy-5-methylbenzoate (1)，谷甾醇-3-O-(6'-O-棕櫚?；?-β-D-葡萄糖苷(2)，喹諾酸-3-O-α-L-鼠李糖苷(3)，clethric acid (4)，常春藤苷元(5)，鉤藤苷元C(6)，morolic acid (7)，咖啡酸甲酯(8)，卡丹賓(9)和3α-二氫卡丹賓(10)。其中化合物1為一個(gè)新的酚性成分，化合物2～8首次從該屬植物中分離得到。

1 儀器與材料

熔點(diǎn)在XTRC-1顯微熔點(diǎn)儀上測(cè)定;核磁共振譜用Bruker AV-400、DRX-500及AvanceⅢ-600超導(dǎo)核磁共振儀測(cè)定，內(nèi)標(biāo)為T(mén)MS;EI-MS用Waters AutoSpec Premier P776雙聚焦三扇型磁質(zhì)譜儀測(cè)定，ESI-MS用API QSTAR Pulsar液相四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀測(cè)定。柱層析硅膠(200～300目)、薄層層析硅膠板(50 mm×100 mm)均為青島海洋化工廠生產(chǎn);反相柱色譜填料使用MCI;凝膠材料使用Sephadex LH-20。

團(tuán)花樹(shù)皮，2006年7月采集于西雙版納熱帶植物園，由中國(guó)科學(xué)院西雙版納熱帶植物園宋啟示研究員鑒定為茜草科植物團(tuán)花Anthocephalus chinensis L.的干燥樹(shù)皮，憑證標(biāo)本存放于中國(guó)科學(xué)院西雙版納熱帶植物園。

2 提取與分離

將團(tuán)花樹(shù)皮曬干，稱(chēng)重得250 kg，粉碎。用90%甲醇浸提，方法如下:加熱回流提取3次，每次12 h，將所得提取液合并、過(guò)濾、減壓蒸干，得甲醇浸膏共30 kg，本實(shí)驗(yàn)取用10 kg。將甲醇浸膏用水?dāng)嚢杈鶆蚝笠来斡檬兔?、氯仿、正丁醇萃取，每種溶劑各萃取4次，分別得到石油醚部分130 g，氯仿部分334 g，正丁醇部分3143 g。將氯仿部分經(jīng)硅膠柱(200～300目，3kg)層析，以氯仿-甲醇(v/v，9∶1;8∶2;7∶3;6∶4;5∶5)梯度洗脫得到五個(gè)組份(Fr.1～Fr.5)。Fr.1再上硅膠柱，以氯仿-甲醇(v/v，98∶2)梯度洗脫得到Fr.1.1，F(xiàn)r.1.1再上硅膠柱，以氯仿-甲醇梯度洗脫，經(jīng)Sephadex LH-20(氯仿∶甲醇1∶1)純化，得到化合物7(138.8 mg)，8(118.4 mg);以氯仿-甲醇(v/v，95∶5)梯度洗脫得到Fr.1.2，F(xiàn)r.1.2再上硅膠柱，以氯仿-甲醇梯度洗脫，經(jīng)Sephadex LH-20(氯仿∶甲醇=1∶1)純化，得到化合物4(608.6 mg)，5(1710.3 mg)，6(329.8 mg);以氯仿-甲醇(v/ v，92∶8)洗脫得到Fr.1.3，F(xiàn)r.1.3再上硅膠柱，以氯仿-甲醇梯度洗脫，經(jīng)Sephadex LH-20(氯仿∶甲醇= 1∶1)純化，得到化合物2(142.1 mg)，3(403.1 mg)。Fr.2再上硅膠柱，以氯仿-甲醇(v/v，85∶15)梯度洗脫得到Fr.2.1，F(xiàn)r.2.1再上硅膠柱，以氯仿-甲醇梯度洗脫，經(jīng)Sephadex LH-20(氯仿∶甲醇1∶1)純化，得到化合物1(89.9 mg);以氯仿-甲醇(v/v，80∶20)洗脫得到Fr.2.2，F(xiàn)r.2.2再上硅膠柱，以氯仿-甲醇梯度洗脫，經(jīng)Sephadex LH-20(氯仿∶甲醇1∶1)純化，得到化合物9(740.7 mg)，10(142.1 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 無(wú)色針狀晶體(甲醇)，ESI-MS:m/z 331［M-H］-，HRESI-MS:m/z 331.0814［M-H］-(C17H15O7，calc.331.0817)。計(jì)算其不飽和度為10。

表1 化合物1的1H和13C NMR數(shù)據(jù)(CD3OD，400 MHz)Table 1 1H and13C NMR data of 1 in CD3OD(400 MHz)

1H NMR低場(chǎng)區(qū)4個(gè)信號(hào)δH6.30、6.35、6.44和6.50，以及13C NMR低場(chǎng)區(qū)的14個(gè)信號(hào)δC97.8、108.3、110.2、114.9、116.0、116.7、139.9、144.4、154.3、160.5、161.6、164.6、168.3和175.9，提示分子中可能含有苯環(huán)(見(jiàn)表1)。根據(jù)HSQC譜，1H NMR譜中的δH3.81(3H，s)、2.32(3H，s)和2.61 (3H，s)分別對(duì)應(yīng)于13C NMR譜中的δC56.4(q)、20.0(q)和23.6(q)，為1個(gè)甲氧基和2個(gè)甲基信號(hào)。結(jié)合DEPT譜，13C NMR譜中的δC168.3(s)，175.9(s)為兩個(gè)羧基碳信號(hào)，其中δC168.3(s)的羧基被酯化;δC154.3、160.5、161.6和164.6為4個(gè)與含氧基團(tuán)相連的季碳;分子中還有4個(gè)季碳信號(hào)δC139.9、144.4、114.9和116.7。根據(jù)DEPT、1H和13C NMR譜數(shù)據(jù)，結(jié)合分子不飽和度，可知化合物1應(yīng)含有兩個(gè)四取代的苯環(huán)。HMBC譜中顯示δH2.32與δC139.9(s)、110.2(d)相關(guān)，δH2.61與δC116.0(d)、116.7(s)和144.4(s)相關(guān)，推斷兩個(gè)甲基分別連接在δC139.9(s)和144.4(s)上;δH3.81與δC160.5(s)的相關(guān)，提示甲氧基連在δC160.5(s)上;δH6.30和6.35分別與δC114.9(s)和168.3(s)相關(guān)，提示該羰基連接在δC114.9(s)上，而另一羰基δC175.9(s)則連接在δC116.7(s)上。綜上所述，推斷出化合物1的結(jié)構(gòu)如圖1所示，命名為 4-carboxy-3-hydroxy-5-methylphenyl 3-methoxy-4-hydroxy-5-methylbenzoate。

圖1 化合物1的主要HMBC相關(guān)Fig.1 Key HMBC correlations of 1

化合物2 白色粉末(甲醇)，mp.151～154℃，分子式為 C51H90O7。EI-MS:m/z 414［M-CH3(CH2)14COOC6H10O4］+，396［M-CH3(CH2)14COOC6H11O5］+，256［C16H32O2］+，239［C15H31CO］+，185，129，73。碎片峰中的系列峰與棕櫚酸EI-MS圖譜一致，顯示含有棕櫚酸。1H NMR (C5D5N，400 MHz)δ:5.49(1H，br s，H-6)，4.95 (1H，d，J=10.4 Hz，H-1')，4.48(1H，br s，H-6'a)，4.02(1H，br s，H-6'b)，3.85(1H，m，H-3)，2.59 (1H，t，J=11.6 Hz，H-2'')，1.24～1.27(br s，(CH2)n)，1.00(3H，s，H-19)，0.98(3H，d，J=6.4 Hz，H-21)，0.86(12H，br s，(CH3)4)，0.65(3H，s，H-18);13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:37.7(t，C-1)，28.6(t，C-2)，80.7(d，C-3)，39.5(t，C-4)，141.1(s，C-5)，121.8(d，C-6)，32.1(t，C-7)，32.1(d，C-8)，50.4(d，C-9)，36.9(s，C-10)，21.4(t，C-11)，39.5 (t，C-12)，42.5(s，C-13)，56.9(d，C-14)，24.6(t，C-15)，29.6(t，C-16)，56.4(d，C-17)，12.0(q，C-18)，19.5(q，C-19)，36.5(d，C-20)，19.1(q，C-21)，34.5 (t，C-22)，26.4(t，C-23)，46.1(d，C-24)，29.6(d，C-25)，20.0(q，C-26)，19.5(q，C-27)，23.4(t，C-28)，12.2(q，C-29)，173.6(s，C-1'')，34.5(t，C-2'')，25.4(t，C-3'')，29.5～30.1(t，C-4''～C-13'')，32.2 (t，C-14'')，23.0(t，C-15'')，14.3(q，C-16'')，3-OGlu:100.8(d，C-1')，78.0(d，C-2')，79.8(d，C-3')，71.6(d，C-4')，74.8(d，C-5')，64.6(t，C-6')。根據(jù)以上數(shù)據(jù)鑒定化合物2為谷甾醇-3-O-(6'-O-棕櫚酰基)-β-D-葡萄糖苷［15］。

化合物3 白色粉末(甲醇)，mp.260～263℃，分子式為C36H56O9。1H NMR(CD3OD，500 MHz)δ: 5.61(1H，br s，H-12)，4.71(1H，br s，H-1')，3.81 (1H，m，H-2')，3.72(1H，m，H-4')，3.69(1H，m，H-3')，3.64(1H，m，H-5')，3.05(1H，dd，J=11.3，4.5 Hz，H-3)，2.24(1H，d，J=9.2 Hz，H-18)，1.23(3H，d，J=6.3 Hz，H-6')，0.97(3H，s)，0.91(3H，d，J= 6.0 Hz，H-29)，0.91(3H，s)，0.90(3H，s)，0.89 (3H，s)，0.78(3H，d，J=5.8 Hz，H-30);13C NMR (CD3OD，125 MHz)δ:39.8(t，C-1)，26.6(t，C-2)，90.3(d，C-3)，37.8(s，C-4)，56.6(d，C-5)，19.4(t，C-6)，37.9(t，C-7)，39.9(s，C-8)，48.0(d，C-9)，39.9(s，C-10)，23.8(t，C-11)，130.4(d，C-12)，133.8(s，C-13)，57.2(s，C-14)，26.4(t，C-15)，25.7 (t，C-16)，48.5(s，C-17)，55.5(d，C-18)，38.3(d，C-19)，40.3(d，C-20)，31.2(t，C-21)，37.6(t，C-22)，28.7(q，C-23)，18.1(q，C-24)，16.9(q，C-25)，19.1(q，C-26)，179.0(s，C-27)，181.5(s，C-28)，17.8(q，C-29)，21.5(q，C-30)，3-O-Rha:104.3(d，C-1')，72.5(d，C-2')，72.4(d，C-3')，74.1(d，C-4')，69.9(d，C-5')，17.0(q，C-6')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［16］一致，故化合物3鑒定為喹諾酸-3-O-α-L-鼠李糖苷。

化合物4 無(wú)色針狀結(jié)晶(甲醇)，mp.284～287℃，分子式為C30H48O6。1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:5.60(1H，m，H-12)，4.38(1H，m，H-3)，4.86(1H，d，J=10.8 Hz，H-23a)，4.64(1H，d，J= 11.28 Hz，H-24)，4.23(1H，d，J=10.8 Hz，H-23b)，3.96(1H，d，J=11.28 Hz，H-24)，3.04(1H，s，H-18)，1.77(3H，s，H-26)，1.42(3H，s，H-27)，1.10 (3H，s，H-25)，1.09(3H，s，H-29)，0.99(3H，s，H-30);13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:38.9(t，C-1)，28.2(t，C-2)，74.4(d，C-3)，47.0(s，C-4)，48.0(d，C-5)，19.4(t，C-6)，33.7(t，C-7)，40.4(s，C-8)，48.3(d，C-9)，37.0(s，C-10)，24.3(t，C-11)，128.0 (d，C-12)，140.0(s，C-13)，42.1(s，C-14)，29.3(t，C-15)，26.4(t，C-16)，48.6(s，C-17)，54.6(d，C-18)，72.7(d，C-19)，42.4(d，C-20)，27.0(t，C-21)，38.5(t，C-22)，63.5(t，C-23)，63.3(t，C-24)，16.0 (q，C-25)，17.1(q，C-26)，24.7(q，C-27)，180.7(s，C-28)，27.1(q，C-29)，16.8(q，C-30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［17］基本一致，故化合物4鑒定為clethric acid。

化合物5 無(wú)色針狀晶體(甲醇)，mp.332～334℃，分子式為 C30H48O4。1H NMR(C5D5N，500 MHz)δ:5.48(1H，br s，H-12)，4.22(1H，d，J=10.8 Hz，H-3)，4.19(1H，d，J=10.4 Hz，H-23a)，3.71 (1H，d，J=10.4 Hz，H-23b)，3.29(1H，dd，J= 13.8，3.9 Hz，H-5)，1.22(3H，s，H-24)，1.04(3H，s，H-25)，1.03(3H，s，H-26)，0.99(3H，s，H-27)，0.96 (3H，s，H-29)，0.92(3H，s，H-30);13C NMR (C5D5N，125 MHz)δ:38.8(t，C-1)，27.7(t，C-2)，73.5(d，C-3)，42.9(s，C-4)，48.7(d，C-5)，18.6(t，C-6)，33.0(t，C-7)，39.8(s，C-8)，48.2(d，C-9)，37.3(s，C-10)，23.9(t，C-11)，122.6(d，C-12)，144.9(s，C-13)，42.2(s，C-14)，28.4(t，C-15)，23.7 (t，C-16)，46.7(s，C-17)，42.0(d，C-18)，46.5(t，C-19)，31.0(s，C-20)，34.2(t，C-21)，33.2(t，C-22)，68.0(t，C-23)，13.2(q，C-24)，16.0(q，C-25)，17.5 (q，C-26)，26.2(q，C-27)，180.2(s，C-28)，33.3(q，C-29)，23.8(q，C-30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［18］一致，故化合物5鑒定為常春藤苷元。

化合物6 白色顆粒晶體(氯仿-甲醇)，mp.315～316℃，分子式為C30H50O5。1H NMR(C5D5N，500 MHz)δ:5.58(1H，br s，H-12)，5.05(1H，br s，H-6)，4.39(1H，d，J=10.4 Hz，H-23a)，4.27(1H，dd，J=11.5，4.1 Hz，H-3)，4.03(1H，d，J=10.4 Hz，H-23b)，3.59(1H，br s，H-5)，3.33(1H，dd，J=13.9，4.1 Hz，H-18)，1.71(3H，s，H-24)，1.66(3H，s，H-25)，1.62(3H，s，H-26)，1.25(3H，s，H-27)，0.99 (3H，s，H-30)，0.92(3H，s，H-29);13C NMR (C5D5N，125 MHz)δ:41.1(t，C-1)，28.1(t，C-2)，73.3(d，C-3)，44.1(s，C-4)，49.3(d，C-5)，67.6(t，C-6)，41.1(t，C-7)，39.2(s，C-8)，48.8(d，C-9)，37.0(s，C-10)，23.8(t，C-11)，123.0(d，C-12)，144.3(s，C-13)，42.7(s，C-14)，28.4(t，C-15)，24.0 (t，C-16)，46.7(s，C-17)，42.1(d，C-18)，46.5(t，C-19)，31.0(s，C-20)，34.3(t，C-21)，33.3(t，C-22)，67.1(t，C-23)，14.8(q，C-24)，17.5(q，C-25)，18.7 (q，C-26)，26.3(q，C-27)，180.3(s，C-28)，33.3(q，C-29)，23.8(q，C-30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［19］一致，故化合物6鑒定為鉤藤苷元C。

化合物7 白色針狀晶體(丙酮)，mp.269～271℃，分子式為 C30H48O3。1H NMR(C5D5N，600 MHz)δ:5.32(1H，s，H-19)，5.23(1H，br s，OH)， 3.62(1H，br s，H-5)，3.48(1H，dd，J=9.6，6.3 Hz，H-3)，0.82～2.72(23H，m)，1.23(3H，s)，1.15 (3H，s)，1.08(3H，s)，1.05(3H，s)，1.03(3H，s)，0.96(3H，s)，0.84(3H，s);13C NMR(C5D5N，150 MHz)δ:40.0(t，C-1)，27.0(t，C-2)，78.5(d，C-3)，39.8(s，C-4)，56.5(d，C-5)，19.2(t，C-6)，35.5(t，C-7)，41.5(s，C-8)，52.0(d，C-9)，38.0(s，C-10)，21.8(t，C-11)，28.8(t，C-12)，42.2(d，C-13)，43.5 (s，C-14)，30.5(t，C-15)，34.8(t，C-16)，49.1(s，C-17)，139.5(s，C-18)，132.5(d，C-19)，32.9(s，C-20)，34.7(t，C-21)，34.6(t，C-22)，29.1(q，C-23)，16.9(q，C-24)，16.8(q，C-25)，17.4(q，C-26)，15.9 (q，C-27)，179.7(s，C-28)，31.3(q，C-29)，29.8(q，C-30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［20］一致，故化合物7鑒定為morolic acid。

化合物8 無(wú)色顆粒晶體(甲醇)，mp.161～163℃，分子式為 C10H10O4。1H NMR(CD3OD，500 MHz)δ:7.56(1H，d，J=15.9 Hz，H-7)，7.03(1H，d，J=1.8 Hz，H-2)，6.93(1H，dd，J=8.2，1.8 Hz，H-6)，6.78(1H，d，J=8.2 Hz，H-5)，6.28(1H，d，J =15.9 Hz，H-8)，3.74(3H，s，OCH3);13C NMR (CD3OD，125 MHz)δ:127.6(s，C-1)，114.8(d，C-2)，146.8(s，C-3)，149.6(s，C-4)，115.1(d，C-5)，122.9(d，C-6)，146.9(d，C-7)，116.5(d，C-8)，169.8(s，C-9)，52.0(q，OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［21］基本一致，故鑒定化合物8為咖啡酸甲酯。

化合物9 白色片狀結(jié)晶(甲醇)，mp.215～217℃，分子式為C27H32N2O10。1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:7.69(1H，d，J=7.6 Hz，H-12)，7.64(1H，s，H-17)，7.55(1H，d，J=8.0 Hz，H-9)，7.50(1H，dd，J=7.6，7.3 Hz，H-11)，7.24(1H，dd，J=8.0，7.3 Hz，H-10)，5.76(1H，d，J=9.2 Hz，H-21)，5.08～5.17(4H，m，H-1'～4')，4.43(1H，m，H-19)，3.57 (3H，s，OCH3)，2.09(2H，m，H-14)，1.77(1H，m，H-20);13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:134.2(s，C-2)，91.6(s，C-3)，52.5(t，C-5)，22.3(t，C-6)，110.4(s，C-7)，126.5(s，C-8)，119.4(d，C-9)，119.4(d，C-10)，122.4(d，C-11)，112.2(d，C-12)，137.9(s，C-13)，25.9(d，C-15)，110.7(s，C-16)，152.9(d，C-17)，59.0(t，C-18)，73.4(d，C-19)，97.8(d，C-21)，167.1(s，C=O)，51.1(q，OCH3)，21-O-Glu:102.7 (d，C-1')，74.9(d，C-2')，78.5(d，C-3')，71.9(d，C-4')，78.5(d，C-5')，63.1(t，C-6')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［22］一致，故鑒定化合物9為卡丹賓。

化合物10 無(wú)定形粉末(甲醇)，mp.179～184℃，分子式為 C27H34N2O10。1H NMR(CD3OD，500 MHz)δ:7.54(1H，s，H-17)，7.38(1H，d，J=7.8 Hz，H-9)，7.30(1H，d，J=8.0 Hz，H-12)，7.05(1H，t，J=7.5 Hz，H-11)，6.98(1H，t，J=7.5 Hz，H-10)，5.54(1H，d，J=9.0 Hz，H-21)，4.80(1H，d，J=7.8 Hz，H-1')，4.35(1H，m，H-3)，3.98(1H，d，J=12.5 Hz，H-19)，3.83(1H，d，J=12.2 Hz，1.8 Hz，H-6')，3.79(3H，s，OCH3)，3.65(1H，dd，J=12.3，7.0 Hz，H-6')，3.64(1H，br d，J=6.0 Hz，H-5a)，3.40(1H，dd，J=8.9，8.9 Hz，H-3')，3.34(1H，ddd，J=8.0，8.0，2.2 Hz，H-5')，3.30(1H，dd，J=8.9，8.0 Hz，H-4')，3.29(1H，dd，J=9.0，7.8 Hz，H-2')，3.17(1H，m，H-18a)，3.14(1H，m，H-18b)，3.08(2H，m，H-5b，6a)，2.76(1H，br s，H-6b)，2.73(1H，br s，H-15)，2.42(1H，br d，J=14.5 Hz，H-14a)，2.05(1H，m，H-20)，1.87(1H，m，H-14b);13C NMR(CD3OD，125 MHz)δ:138.2(s，C-2)，64.8(s，C-3)，56.2(t，C-5)，22.7(t，C-6)，108.4(s，C-7)，128.0(s，C-8)，118.8(d，C-9)，120.1(d，C-10)，122.5(d，C-11)，112.3(d，C-12)，138.2(s，C-13)，36.3(t，C-14)，34.0(d，C-15)，111.0(s，C-16)，153.7(d，C-17)，59.5(t，C-18)，66.2(d，C-19)，44.2(d，C-20)，97.8 (d，C-21)，169.3(C=O)，52.2(OCH3)，21-O-Glu: 101.2(d，C-1')，74.5(d，C-2')，78.3(d，C-3')，71.0 (d，C-4')，77.9(d，C-5')，62.3(t，C-6')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［23］基本一致，故鑒定化合物10為3α-二氫卡丹賓。

致謝:所有光譜數(shù)據(jù)均由中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試中心測(cè)定。

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Chemical Constituents of the Bark of Anthocephalus chinensis

XU Xiao-yu1，2，LI Shang-zhen1，SONG Qi-shi1*1Laboratory of Tropical Plant Resource Sciences，Xishuangbanna Tropical Botanical Garden，Chinese Academy of Sciences，Kunming 650223，China;2Graduate School of Chinese Academy of Sciences，Beijing 100049，China

Ten compounds were isolated and purified from the bark of Anthocephalus chinensis by column chromatography on silica gel，MCI and Sephadex LH-20，and their structures were elucidated as 4-carboxy-3-hydroxy-5-methylphenyl 3-methoxy-4-hydroxy-5-methylbenzoate(1)，sitosterol-3-O-(6'-O-palmityl)-β-D-glucoside(2)，quinovic acid-3-O-α-L-rhamnopyranoside(3)，clethric acid(4)，hederagenin(5)，uncargenin C(6)，morolic acid(7)，caffeic acid methyl ester(8)，cadambine(9)，and 3α-dihydrocadambine(10)by modern spectroscopic methods.Compound 1 was a new phenolic compound，and compounds 2-8 were obtained from Anthocephalus plants for the first time.

Anthocephalus chinensis;bark;chemical constituent;4-carboxy-3-hydroxy-5-methylphenyl 3-methoxy-4-hydroxy-5-methylbenzoate

1001-6880(2011)03-0393-06

2010-12-22 接受日期:2011-04-29

中國(guó)科學(xué)院知識(shí)創(chuàng)新工程重要方向項(xiàng)目子課題(KSCX2-YW-R-132;KSCX2-EW-R-15)，國(guó)家863項(xiàng)目子課題(2007AA021504)

*通訊作者 E-mail:songqs@xtbg.ac.cn

R284.2;Q946.91

A