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    微波輔助萃取法提取滇池沉積物中的多氯聯(lián)苯*

    2011-11-08 05:05:10趙世民李發(fā)榮潘學(xué)軍
    環(huán)境化學(xué) 2011年10期
    關(guān)鍵詞:方法

    萬(wàn) 幸 王 彬 趙世民, 胡 平 李發(fā)榮 潘學(xué)軍**

    (1.昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,昆明,650093;2.昆明市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,昆明,650093)

    微波輔助萃取法提取滇池沉積物中的多氯聯(lián)苯*

    萬(wàn) 幸1王 彬1趙世民1,2胡 平2李發(fā)榮2潘學(xué)軍1**

    (1.昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,昆明,650093;2.昆明市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,昆明,650093)

    研究運(yùn)用微波輔助萃取-固相萃?。瓪庀嗌V/質(zhì)譜檢測(cè)滇池沉積物中6種指示性多氯聯(lián)苯(PCB28、PCB52、PCB101、PCB138、PCB153和PCB180).重點(diǎn)優(yōu)化了微波輔助萃取技術(shù),在萃取溫度為100℃和萃取時(shí)間為30 min(升溫和恒溫各15 min)條件下,以30 mL正己烷∶二氯甲烷(1∶1,V∶V)的混合溶液為萃取溶劑,萃取5 g加標(biāo)沉積物樣品.本方法對(duì)PCB28、PCB52、PCB101和PCB138、PCB153、PCB180的線性范圍分別為1—3000 pg·g(d.w.)-1和 5—3000 pg·g(d.w.)-1,相關(guān)系數(shù) R2> 0.98,檢出限和定量限分別為 41.7—62.3 pg·g(d.w.)-1、139.0—207.7 pg·g(d.w.)-1.濃度水平為 20 ng·g(d.w.)-1的滇池沉積物樣品平均加標(biāo)回收率在75.1%—93.9%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.9%—12.8%(n=3).運(yùn)用該方法對(duì)滇池環(huán)境樣品進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明滇池表層沉積物已受到多氯聯(lián)苯的污染.

    多氯聯(lián)苯,沉積物,微波輔助萃取.

    多氯聯(lián)苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)作為一種典型的持久性有機(jī)污染物(Persistent Organic Pollutants,POPs)廣泛的分布在環(huán)境中,對(duì)人和動(dòng)物的健康產(chǎn)生了潛在危害.為了深入研究其環(huán)境行為,特別是沉積物中的分布規(guī)律,靈敏、便捷和可靠的環(huán)境類固體樣品的提取方法已成為人們關(guān)注的焦點(diǎn).傳統(tǒng)的提取方法主要是索氏萃取法(Soxhlet extraction,SE),但該方法存在溶劑用量大和萃取時(shí)間長(zhǎng)(多于20h)的缺點(diǎn),已不能滿足現(xiàn)代提取方法的要求[1].近年來(lái),一系列提取方法得到了快速發(fā)展,代表性的主要有超聲波提取法(ultrasonic assisted extraction,UAE)[2],超臨界流體萃取法(supercritical fluid extraction,SFE)[3],微波輔助萃取法 (microwave assisted extraction,MAE)[4]和加速溶劑萃取法(accelerated solvent extraction,ASE)[5]等,這些方法都具有溶劑用量少、耗時(shí)短、自動(dòng)化程度高的特點(diǎn),可以有效的適用于環(huán)境類固體樣品的提取.

    微波輔助萃取主要是利用極性分子在微波電磁場(chǎng)中快速旋轉(zhuǎn)和離子在微波場(chǎng)中的快速遷移、相互摩擦而發(fā)熱,從而加熱與固態(tài)樣品接觸的極性溶劑,使所需要的化合物從樣品中分配到溶劑里[6].由于該方法是利用物質(zhì)對(duì)微波的選擇性吸收,可以有效提高選擇性和萃取效率,減少萃取時(shí)間和溶劑用量,國(guó)外已廣泛用于分析環(huán)境介質(zhì)中的持久性污染物[7],例如,采用正己烷∶丙酮(1∶1,V∶V)作為萃取溶劑,在110℃下萃取35 min,樣品回收率可以達(dá)到61%[8].但目前微波輔助萃取方法優(yōu)化研究中存在著選用目標(biāo)物質(zhì)不統(tǒng)一,萃取升溫時(shí)間和恒溫時(shí)間沒(méi)有分開(kāi)研究而是直接用萃取時(shí)間籠統(tǒng)代替等不足之處.

    目前在國(guó)內(nèi),有關(guān)沉積物中多氯聯(lián)苯的分析方法大多數(shù)是直接沿用土壤的分析方法,對(duì)于沉積物特別是有關(guān)湖泊沉積物的應(yīng)用較少,并且研究的不夠系統(tǒng)完善.雖然土壤和沉積物在組成上都是由礦物質(zhì)、有機(jī)質(zhì)和活的生物有機(jī)體以及水分、空氣等固、液、氣三相組成,但兩者在組成含量的比例上存在著一定的差異,土壤中有機(jī)質(zhì)的含量高于沉積物,而沉積物中礦物質(zhì)的含量則相對(duì)偏高,這些組成上的差異導(dǎo)致兩者關(guān)于多氯聯(lián)苯的分析方法還是存在著一定的不同.

    本文研究的實(shí)際樣品針對(duì)的主要是滇池水體中的沉積物,由于滇池水體的來(lái)源主要是37條入湖河流,這導(dǎo)致滇池水體沉積物的組成遠(yuǎn)遠(yuǎn)復(fù)雜于其它地區(qū)的土壤和沉積物,所以選用6種指示性多氯聯(lián)苯作為研究物質(zhì),對(duì)微波萃取條件進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化,建立了適用于沉積物特別是大型湖泊沉積物的微波輔助萃?。滔噍腿。璆C/MS檢測(cè)多氯聯(lián)苯的方法,經(jīng)優(yōu)化后的方法具有很好的回收率和重復(fù)性,可以有效滿足分析的要求,并用優(yōu)化后的方法首次對(duì)滇池沉積物中的多氯聯(lián)苯進(jìn)行了檢測(cè),從而得到滇池沉積物中多氯聯(lián)苯的污染現(xiàn)狀.

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要儀器與試劑

    ETHOS 1微波輔助萃取儀(意大利Milestone公司),配有聚四氟乙烯微波萃取罐,功率隨著溫度而變化;Supelco Visiprep TMDL十二管防交叉污染固相萃取裝置(美國(guó)Supelco公司);Thermo Trace DSQ氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國(guó)熱電公司),配有Triplus AS自動(dòng)進(jìn)樣器.

    多氯聯(lián)苯標(biāo)樣(6種指示性多氯聯(lián)苯:PCB28、PCB52、PCB101、PCB138、PCB153和PCB180)、替代物標(biāo)樣(2,4,5,6-四氯間二甲苯,TMX)和內(nèi)標(biāo)(PCB209)均購(gòu)于美國(guó) Sigma-Aldrich公司,所有標(biāo)準(zhǔn)品純度都大于97%.用于樣品處理與分析的有機(jī)溶劑均為色譜純,其中甲醇(methanol)和丙酮(acetone)購(gòu)于德國(guó)Merck公司,二氯甲烷(dichloromethane,DCM)和正己烷(hexane)由美國(guó) J.T.Baker公司提供.Waters OASIS?HLB固相萃取柱由美國(guó)Water公司提供.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中涉及到的所有玻璃器皿都經(jīng)瑞士SalvisLab公司的SC 1160型自動(dòng)洗瓶機(jī)洗滌,之后放入程序控溫烘箱450℃條件下烘烤6 h以上,去除殘留有機(jī)物對(duì)分析過(guò)程帶來(lái)的影響.

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 樣品制備和萃取

    取冷凍的空白沉積物樣品放入日本Eyela FDU-1200冷凍干燥機(jī)中冷凍干燥72 h,取出樣品以陶瓷研缽手工研磨后過(guò)10目篩,使樣品充分混勻,裝入棕色玻璃瓶備用.

    準(zhǔn)確稱量5 g沉積物樣品于聚四氟乙烯微波萃取罐中,加入適量替代物.為了使替代物充分吸附于沉積物上,靜置48 h,使其達(dá)到自然吸附狀態(tài),最后加入一定體積的萃取溶劑,放入微波輔助萃取儀中以一定溫度萃取.之后取出萃取罐冷卻至室溫,開(kāi)罐取上清液經(jīng)脫脂棉(已用二氯甲烷索氏提取12 h處理)過(guò)濾,接著用15 mL萃取溶劑潤(rùn)洗萃取罐3次,同樣經(jīng)脫脂棉過(guò)濾.萃取液(包括上清液和潤(rùn)洗液)經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至1 mL左右,為了提高目標(biāo)物質(zhì)的萃取效率,加入250 mL純水,待下一步固相萃取凈化使用.

    1.2.2 樣品凈化

    加有純水的萃取物經(jīng)固相萃取凈化,以除去微量雜質(zhì),提高分析效率.通過(guò)濃HCl和濃NaOH調(diào)節(jié)水樣pH值至7左右,可以增加目標(biāo)物在固相萃取柱上的富集,提高回收率.首先用5 mL的二氯甲烷凈化固定相,去除固相萃取柱中殘留的粘合劑等,再用5 mL的甲醇浸泡,使固相萃取柱的填料完全浸泡于甲醇中,浸泡5 min后,用15 mL的純水沖洗3次,每次5 mL,沖洗速度為3—5 mL·min-1,營(yíng)造一個(gè)合適的固定相吸附環(huán)境以便目標(biāo)物得到適當(dāng)?shù)谋A?活化固相萃取柱后,真空過(guò)濾加標(biāo)水樣,過(guò)樣速率約5 mL·min-1.過(guò)完樣真空干燥萃取柱45 min,以去除HLB萃取柱中的水分,最后用12 mL正己烷∶二氯甲烷(1∶1,V∶V)對(duì)萃取柱進(jìn)行洗脫,以提取目標(biāo)物,洗脫速率約1 mL·min-1.洗脫液經(jīng)氮吹濃縮,轉(zhuǎn)入進(jìn)樣瓶中,吹干.加入100 μL內(nèi)標(biāo),振蕩搖勻,取1 μL進(jìn)樣分析.

    1.3 GC/MS 分析

    GC 參數(shù):色譜柱為DB-5MS(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm,美國(guó)Agilent公司);以氦氣為載氣,流速為1mL·min-1;不分流方式進(jìn)樣,進(jìn)樣口溫度為280℃,進(jìn)樣體積1 μL;升溫程序:初始溫度100℃,保持1 min;以18℃·min-1升至 260 ℃,保持 2 min;再以 20 ℃·min-1升至 280 ℃,保持 3 min;最后以20 ℃·min-1升至 300 ℃,保持3 min.

    MS參數(shù):接口溫度為275℃,傳輸線溫度為250℃,離子源溫度為250℃,電離方式為EI,電子轟擊能量為70 eV,溶劑延遲時(shí)間為8 min,以全掃描模式(Full scan)定性,掃描范圍m/z 50—500 mau,以選擇離子掃描模式(Selected Ion Monitoring,SIM)定量.具體6種目標(biāo)物質(zhì)、替代物標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間及選擇離子列于表1.

    表1 6種指示性多氯聯(lián)苯、替代物和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間及選擇離子信息Table 1 The retention time and selected ions of the six indicator PCB congeners,the surrogate standard,and the internal standard

    2 結(jié)果與討論

    2.1 微波輔助萃取參數(shù)的優(yōu)化

    為了更加有效的利用微波輔助技術(shù)提取滇池沉積物中的PCBs,本文選取了萃取溶劑、萃取溫度、萃取升溫時(shí)間和萃取恒溫時(shí)間4個(gè)參數(shù)加以優(yōu)化,從而系統(tǒng)建立沉積物中6種指示性多氯聯(lián)苯固體樣品的提取方法.

    2.1.1 萃取溶劑的選擇

    由于極性溶劑能吸收微波,所以通常選用丙酮或二氯甲烷作為微波萃取多氯聯(lián)苯的溶劑.多氯聯(lián)苯偏弱極性,根據(jù)相似相溶原理,通常還添加適當(dāng)比例的非極性類的正己烷,組成混合萃取溶劑.因?yàn)槎燃淄楸缺咏谡和槲瘴⒉ǖ牟ㄩL(zhǎng)范圍內(nèi),因此選擇正己烷與二氯甲烷組成混合溶劑對(duì)多氯聯(lián)苯進(jìn)行萃取.而多氯聯(lián)苯的極性隨著氯原子數(shù)的增多而減弱,更容易被非極性的正己烷萃取;反之,含氯原子數(shù)較少的多氯聯(lián)苯更易被偏極性的二氯甲烷萃?。?].而本研究選用的6種指示性多氯聯(lián)苯氯原子數(shù)較少,因此最終選定正己烷∶二氯甲烷(1∶1,V∶V)作為萃取溶劑,其回收率要高于文獻(xiàn)中通常選用的以正己烷∶丙酮(1∶1,V∶V)為萃取溶劑萃取沉積物中多氯聯(lián)苯的回收率.

    2.1.2 萃取溫度的選擇

    微波輔助萃取主要是依靠溫度改變來(lái)增加待測(cè)物的溶解度和溶質(zhì)擴(kuò)散速率,從而提高萃取效率,因此萃取溫度同樣是一個(gè)非常重要的萃取條件.萃取溫度的選擇主要依據(jù)于所選萃取溶劑的沸點(diǎn).一般說(shuō)來(lái),萃取溫度越高,萃取效率會(huì)有所增加,但過(guò)高的萃取溫度會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)萃取物質(zhì)的降解,從而影響回收率.Milestone公司微波萃取設(shè)備要求其萃取溫度不能超過(guò)萃取溶劑沸點(diǎn)的2倍.綜合實(shí)際情況考慮,最佳萃取溫度選為100℃.

    2.1.3 萃取升溫時(shí)間的選擇

    微波作為一種高能量的輻射源,能在較短時(shí)間內(nèi)使溫度快速上升,達(dá)到目標(biāo)溫度,因此可以有效縮短萃取時(shí)間,提高萃取效率.文獻(xiàn)報(bào)道的微波輔助萃取方法優(yōu)化研究中,只對(duì)總的萃取時(shí)間進(jìn)行了研究,沒(méi)有對(duì)萃取升溫時(shí)間和萃取恒溫時(shí)間分開(kāi)進(jìn)行討論,這樣不利于我們了解微波輔助萃取的具體過(guò)程以及如何進(jìn)一步優(yōu)化方法以提高萃取目標(biāo)物質(zhì)的回收率.

    本文首先選取萃取升溫時(shí)間作為優(yōu)化研究對(duì)象,萃取升溫時(shí)間與萃取目標(biāo)物向萃取溶劑擴(kuò)散的速率有關(guān),延長(zhǎng)萃取升溫時(shí)間有利于目標(biāo)物從樣品擴(kuò)散到萃取溶劑中去.本文對(duì)比研究了升溫時(shí)間分別為10 min、15 min、20 min和25 min條件下多氯聯(lián)苯回收率的變化情況,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1.從圖1中可以看出,初期隨升溫時(shí)間的延長(zhǎng),回收率升高,在15 min以后變化不大,基本可認(rèn)為保持不變.這主要是因?yàn)殡S著升溫時(shí)間的延長(zhǎng),使得待測(cè)目標(biāo)物質(zhì)與萃取溶劑有著更為充裕的接觸,可以有效提高萃取效率,但同時(shí)由于待分離組分的減少,導(dǎo)致傳質(zhì)動(dòng)力的降低,繼續(xù)延長(zhǎng)升溫時(shí)間,對(duì)回收率的提高影響不大.因此,在盡可能提高分析流程效率的前提下,確定本研究的萃取升溫時(shí)間為15 min.

    2.1.4 萃取恒溫時(shí)間的選擇

    萃取升溫之后為了使溶劑與樣品充分接觸,以便在最佳萃取溫度下盡可能萃取出沉積物中的多氯聯(lián)苯,提高回收率,會(huì)在最佳萃取溫度條件下保持一段時(shí)間.一般來(lái)說(shuō),恒溫時(shí)間越長(zhǎng),多氯聯(lián)苯的萃取效率越高.本文在確定了最佳萃取升溫時(shí)間后,又對(duì)萃取恒溫時(shí)間進(jìn)行了討論,比較了恒溫時(shí)間分別為5 min、10 min、15 min、20 min和25 min時(shí)多氯聯(lián)苯回收率的變化情況,以求進(jìn)一步提高物質(zhì)的回收率,結(jié)果見(jiàn)圖2.恒溫時(shí)間由5 min延長(zhǎng)至15 min時(shí),多氯聯(lián)苯的回收率隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而明顯提高,然而隨著恒溫時(shí)間的繼續(xù)延長(zhǎng),多氯聯(lián)苯的回收率都有較大的下降.由于恒溫時(shí)間的延長(zhǎng),加速了萃取溶劑的揮發(fā),導(dǎo)致液固比的減少和多氯聯(lián)苯的高溫降解,從而造成回收率降低.所以本文選擇微波恒溫時(shí)間為15 min.

    圖1 不同萃取升溫時(shí)間對(duì)加標(biāo)沉積物中多氯聯(lián)苯回收率的影響Fig.1 The effect of heating time on the recovery of PCBs from spiked sediment samples

    圖2 不同萃取恒溫時(shí)間對(duì)加標(biāo)沉積物中多氯聯(lián)苯回收率的影響Fig.2 The effect of holding time on the recovery of PCBs from spiked sediment samples

    2.1.5 其它萃取條件的選擇

    微波萃取過(guò)程中,萃取基質(zhì)與萃取溶劑之間的液固比以及微波萃取功率也是很重要的影響因素.液固比一般選擇1∶4—1∶8之間.一般說(shuō)來(lái),液固比偏小會(huì)導(dǎo)致溶劑不能完全浸沒(méi)基質(zhì),液固比偏大又會(huì)導(dǎo)致由于溶劑的揮發(fā)而造成萃取罐內(nèi)部壓力過(guò)大,產(chǎn)生罐泄漏.本實(shí)驗(yàn)采用的100 mL萃取罐適用的萃取溶劑體積范圍在10—30 mL之間.本研究選定的萃取基質(zhì)量為5 g,結(jié)合液固比進(jìn)行考慮,最終選定萃取溶劑的體積為30 mL.而微波功率的選擇與萃取罐的數(shù)目有關(guān),一般選3個(gè)或少于3個(gè)萃取罐時(shí),最大功率為500 W,4—6個(gè)萃取罐時(shí)為800 W,而當(dāng)萃取罐為7—12個(gè)時(shí)則選擇最大功率1200 W.

    2.2 分析方法評(píng)價(jià)

    2.2.1 相關(guān)系數(shù)、線性范圍、檢出限和定量限

    將不含PCBs目標(biāo)物質(zhì)的空白沉積物樣品配制成一系列濃度梯度的樣品基質(zhì),在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下,進(jìn)行微波輔助萃?。滔噍腿。璆C/MS分析.以各組分RRF(Relative Response Factor,相對(duì)響應(yīng)因子)為縱坐標(biāo)、相應(yīng)濃度(pg·g(d.w.)-1)為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸分析,具體6種目標(biāo)分析物的線性方程、相關(guān)系數(shù)和線性范圍,見(jiàn)表2.由表2可知,各目標(biāo)物質(zhì)RRF與其質(zhì)量濃度均呈良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)(R2)高于 0.98,線性范圍為 1—3000 pg·g(d.w.)-1(PCB28、PCB52、PCB101)和 5—3000 pg·g(d.w.)-1(PCB138、PCB153、PCB180).方法的檢出限以信噪比(S/N)為3來(lái)確定,方法的定量限以S/N為10計(jì)算,具體結(jié)果見(jiàn)表2,本方法的檢出限為41.7—62.3 pg·g(d.w.)-1,定量限為139.0—207.7 pg·g(d.w.)-1.

    表2 6種指示性多氯聯(lián)苯的線性方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍、檢出限和定量限Table 2 Linear equation,correlation coefficient,linear range,LOD and LOQ of six indicator PCBs

    2.2.2 方法的回收率和精密度

    為了評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度和精密度,通常采用空白加標(biāo)實(shí)驗(yàn)來(lái)控制實(shí)驗(yàn)過(guò)程的準(zhǔn)確性.具體實(shí)驗(yàn)方法是:取5 g空白沉積物樣品,加入100 ng PCBs標(biāo)準(zhǔn)溶液,按上述優(yōu)化后的微波萃取條件進(jìn)行3次平行測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表3.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,6種指示性多氯聯(lián)苯的平均回收率在75.1%—93.9%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于15%,說(shuō)明優(yōu)化后的方法具有良好的重復(fù)性.具體加標(biāo)沉積物樣選擇離子色譜圖見(jiàn)圖3.

    表3 方法回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=3)Table 3 Mean recovery and relative standard deviations of the analytical method(n=3)

    圖3 滇池加標(biāo)沉積物樣選擇離子色譜圖(加標(biāo)濃度20 ng·g(d.w.)-1)Fig.3 SIM chromatograms of Dianchi Lake sediment samples spiked at 20 ng·g(d.w.)-1

    2.3 本萃取方法與其它提取方法的比較

    選取索氏萃取法、超聲波提取法和加速溶劑萃取法3種提取方法文獻(xiàn)報(bào)道最優(yōu)條件的結(jié)果與本方法進(jìn)行了比較(表4).結(jié)果表明,經(jīng)優(yōu)化后的方法與其它3種提取方法相比較,在萃取基質(zhì)量與溶劑用量之間的液固比、萃取時(shí)間和回收率方面都要明顯優(yōu)于索氏提取法和超聲波提取法,與加速溶劑萃取法相類似.但加速溶劑萃取法存在溶劑選擇性較差、容易產(chǎn)生共萃取物、儀器價(jià)格高昂等缺點(diǎn),所以本方法更適用于環(huán)境類固體樣品中多氯聯(lián)苯的提取分析.

    表4 本萃取方法與其它3種提取方法的比較Table 4 Comparison of this extraction method with three other extraction methods

    2.4 滇池實(shí)際樣品的分析

    2010年4月16日采集滇池唯一一個(gè)“食藻魚(yú)”養(yǎng)殖基地的表層底泥,該采樣點(diǎn)位于滇池北部靠中間地區(qū),風(fēng)浪較小,人為活動(dòng)少,沉積物受擾動(dòng)程度低,其結(jié)果可以客觀反映整個(gè)滇池表層沉積物受多氯聯(lián)苯污染的狀況.采用優(yōu)化后的分析方法對(duì)滇池表層沉積物環(huán)境樣品中的多氯聯(lián)苯類持久性有機(jī)污染物進(jìn)行了檢測(cè).結(jié)果表明(表5),6種指示性多氯聯(lián)苯均有檢出.

    表5 滇池表層沉積物樣品中多氯聯(lián)苯的分析結(jié)果/(pg·g-1,d.w.)Table 5 The results of the PCBs concentration in surface sediment samples from Dianchi Lake

    3 結(jié)論

    采用微波輔助萃取-固相萃?。瓪庀嗌V/質(zhì)譜測(cè)定滇池沉積物中多氯聯(lián)苯類持久性有機(jī)污染物的分析方法,并對(duì)微波輔助萃取進(jìn)行了優(yōu)化.微波輔助萃取的最佳條件為:取5 g沉積物樣品,在100℃下萃取30 min(升溫15 min后恒溫15 min),選用30 mL正己烷∶二氯甲烷(1∶1,V∶V)的混合溶液為萃取溶劑.該方法可使6種指示性多氯聯(lián)苯的回收率達(dá)到75%以上,能夠有效地減少溶劑用量和縮短萃取時(shí)間,操作簡(jiǎn)單,具有良好的重現(xiàn)性.

    利用該方法對(duì)滇池沉積物中多氯聯(lián)苯的含量進(jìn)行了測(cè)定,雖滇池表層沉積物采樣點(diǎn)遠(yuǎn)離城區(qū),但6種PCBs指示物均有檢出,可推斷整個(gè)滇池沉積物已受多氯聯(lián)苯污染,其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)性應(yīng)引起人們的重視.

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    MICROWAVE-ASSISTED EXTRACTION OF PCBS IN SEDIMENT FROM DIANCHI LAKE

    WAN Xing1WANG Bin1ZHAO Shimin1,2HU Ping2LI Farong2PAN Xuejun1

    (1.Faculty of Environmental Science and Engineering,Kunming University of Science and Technology,Kunming,650093,China;2.Kunming Environmental Monitoring Center,Kunming,650228,China)

    A method for simultaneous determination of six indicative polychlorinated biphenyls(PCB28,PCB52,PCB101,PCB138,PCB153 and PCB180)in sediments of Dianchi Lake by microwave-assisted extraction(MAE),solid phase extraction(SPE)and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)detection was developed.Based on systematic optimization of MAE conditions,the most efficient extraction was achieved at 100 ℃ for 30 min(heating for 15 min and then holding for 15 min),using 30 mL of hexane∶DCM(1∶1,V∶V)as the solvent for 5 g sediment sample.Under the optimal conditions,linear range was 1—3000 pg·g(dry weight)-1for PCB28,PCB52 and PCB101,while 5—3000 pg·g(dry weight)-1for PCB138,PCB153 and PCB180.The correlation coefficient(R2)was above 0.98 for all the analytes,with the limit of detection(LOD)and the limit of quantification(LOQ)of 41.7—62.3 pg·g(dry weight)-1and 139.0—207.7 pg·g(dry weight)-1,respectively. The proposed method was further verified by performing spiking experiments in sediment samples at 20 ng·g(dry weight)-1,with the overall recoveries ranging from 75.1%to 93.9%and relative standard deviations(RSD)(n=3)of 3.9%—12.8%for the entire procedure.The proposed method was applied to the determination of PCBs in surface sediment samples from Dianchi Lake,showing that the sediment had been contaminated by PCBs.

    polychlorinated biphenyls,sediment,microwave-assisted extraction.

    2010年12月2日收稿.

    *國(guó)家自然科學(xué)基金(20767002),云南省自然科學(xué)基金(2007B035M)和環(huán)境化學(xué)與生態(tài)毒理學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金(KF2008-09號(hào))資助.

    **通訊聯(lián)系人,Tel:0871-5189022;E-mail:xjpan@kmust.edu.cn

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