余黎明 丁麗芳
(浙江工程設計有限公司,杭州 310002)
安全與環(huán)保
電石法乙炔生產(chǎn)工藝中的防火防爆
余黎明 丁麗芳
(浙江工程設計有限公司,杭州 310002)
介紹了乙炔的生產(chǎn)工藝及用途,從原料及產(chǎn)品的火災爆炸性質(zhì)、生產(chǎn)工藝特點、潛在的著火源和激發(fā)能,對生產(chǎn)工藝進行了火災爆炸危險性的分析,并根據(jù)典型案例的事故原因分析,在乙炔生產(chǎn)過程中針對設計、生產(chǎn)操作、生產(chǎn)管理提出了具體的防火防爆防范措施。
電石;乙炔;防火防爆;措施
乙炔常用于金屬的切割、焊接及金屬表面噴鍍,還作為石油化工的重要原料,用來制造聚氯乙烯、氯丁橡膠、醋酸和醋酸乙烯酯等。工業(yè)上制取乙炔的方法很多,如電石法、甲烷裂解法、烴類裂解法等,我國目前主要采用電石法。電石法生產(chǎn)乙炔技術(shù)按電石和水接觸的方式,可分為電石入水式(又稱濕式)、水入電石式(又稱干式)和排水式3種,國內(nèi)目前以電石入水式居多。
電石法乙炔生產(chǎn)工藝流程見圖1[1]。
圖1 電石法乙炔生產(chǎn)工藝流程Fig1 Process diagram of Calcium carbide acetylene
2.1 原料、產(chǎn)品的危險性及特點
原料電石在常溫常壓下是灰黑色塊狀固體,電石本身不燃燒,但當與水作用或遇潮濕環(huán)境,易水解產(chǎn)生乙炔氣放出大量熱。
乙炔化學性質(zhì)非?;顫姡兹家妆?,閃點(開杯)-17.78℃,爆炸極限(體積分數(shù))為2.1%~80%[2]。 與重金屬銅、汞、銀等能生成極不穩(wěn)定的化合物,極易發(fā)生爆炸。
2.2 發(fā)生火災爆炸的原因分析
2.2.1 儲存、破碎
電石儲存條件不符合要求,吸潮或雨水浸入產(chǎn)生高度易燃的乙炔氣體,達到一定的含量時,可產(chǎn)生爆炸災害;電石的破碎過程易產(chǎn)生電石粉塵也有可能引發(fā)火災危險。
2.2.2 乙炔發(fā)生器
1)乙炔發(fā)生器及輸送管道在投產(chǎn)前如沒有用氮氣等惰性氣體置換,或氮氣置換不徹底,會與設備及管道內(nèi)的空氣混合形成爆炸性混合物;發(fā)生器、管道形成負壓時,空氣滲入設備及管道與乙炔形成爆炸性混合物;乙炔發(fā)生器電石與水反應過于劇烈,發(fā)生器壓力高,或裝置內(nèi)各水封水位控制不當,都有可能使乙炔氣跑出;設備、管線、閥門等,因質(zhì)量不好或安裝不當或受到撞擊而泄漏;使用壓力超過設計壓力的管件而造成超壓破裂、泄漏,墊片撕裂造成泄漏;乙炔發(fā)生器排渣時,若控制不當,將未反應的電石排出,電石渣內(nèi)含有的電石繼續(xù)反應,放出乙炔氣;排渣速度過快,電石渣帶走乙炔,會使發(fā)生器內(nèi)的壓力迅速下降,形成負壓,倒吸入空氣而形成爆炸性混合物。
2)在乙炔清凈過程中乙炔氣易溶解在次氯酸鈉溶液中,隨著次氯酸鈉溶液回用,溶液溫度的降低,乙炔氣揮發(fā)溢出,容易積聚在容器內(nèi),與游離氯、空氣形成爆炸性混合物。
3.1 電石爆炸事故
事故經(jīng)過:1991年1月4日,某乙炔廠倉庫進原料電石,時值大雨,汽車至電石庫間無遮雨棚,部分電石桶有進水現(xiàn)象,當將一桶電石從汽車上卸下時,突然發(fā)生爆炸,一搬運工眼睛及手臂炸傷。
事故原因:桶內(nèi)電石遇雨產(chǎn)生乙炔氣,在電石桶內(nèi)乙炔氣與空氣混合形成爆炸性氣體;搬運過程中的撞擊等因素產(chǎn)生了激發(fā)能量。
3.2 乙炔發(fā)生器爆炸事故1
事故經(jīng)過:1989年1月25日,某乙炔廠1號發(fā)生器上料斗加料時加料口發(fā)生爆炸事故,加料桶被掀翻。滅火時干粉滅火器用完,遂向1號發(fā)生器內(nèi)進行充氮滅火,導致第2次更猛烈的爆炸:1號發(fā)生器料斗炸裂,緊接著1號發(fā)生器下部排渣口爆炸,手動排污曲柄斷裂,桶體被撞擊出凹陷。后來又對2號發(fā)生器上料斗沖氮,導致2號發(fā)生器爆炸,料斗蓋炸飛打在窗框后墜地,玻璃震碎、電石飛濺,造成2臺發(fā)生器損壞,幸無人員傷亡。
事故原因:發(fā)生器料斗門不嚴,乙炔氣串入上料斗;置換用氮氣純度不符合規(guī)定要求;電石中磷、硫含量超標;電石、硅鐵碰撞起火,導致加料口起火爆炸;遇突發(fā)事故時處理不當。
3.3 乙炔發(fā)生器爆炸事故2
事故經(jīng)過:1994年11月24日,河北省某電化廠乙炔工段乙炔發(fā)生器溢流管堵塞,疏通又堵,著力敲打下料斗法蘭盤時發(fā)生爆炸,當場死亡1人、重傷1人、輕傷1人。
事故原因:下料口堵塞時間過久,(干式)發(fā)生器電石吸入水分分解放熱,又因加料斗密封失效進入空氣,當下料口砸通突然下料時,形成負壓,引發(fā)爆炸。
3.4 乙炔發(fā)生器爆炸事故3
事故經(jīng)過:1996年2月29日,四川省某化工廠氯堿車間l號乙炔發(fā)生器檢修,未進行氣體分析,2名工人對其進行沖洗置換,拆開人孔蓋檢查,檢查過程中突然發(fā)生爆炸。沖擊波將1名工人沖出欄桿,從5 m高處墜地而亡,另1名工人受傷,直接經(jīng)濟損失2.2萬元。
事故原因:待檢修設備置換不徹底,未經(jīng)檢測達到安全標準即開始違章作業(yè);檢修前未做可靠隔離;沒有專人監(jiān)護、安全措施沒有落實。
3.5 次氯酸鈉高位槽爆炸事故
事故經(jīng)過:2008年6月15日,浙江省某化工總廠PVC車間次氯酸鈉高位槽在運行過程中發(fā)生爆炸事故,沖擊波造成次氯酸鈉高位槽頂蓋被掀脫,所幸無人員傷亡。
事故原因:在次氯酸鈉溶液回用過程中,乙炔氣揮發(fā)溢出,積聚在容器內(nèi),與游離氯、空氣形成爆炸性混合物。
根據(jù)上述典型案例的事故原因分析,對乙炔生產(chǎn)過程中的防火防爆要求提出以下防范措施。
4.1 工藝設計
在設計時嚴格按照規(guī)范要求,采取相應的防火防爆措施、配置安全保護設施[3]。
1)選擇較緩和成熟的工藝路線,工藝裝置宜采取露天或開敞式布置;
2)設計時要計算確定工藝過程泄壓措施及泄放量,明確排放系統(tǒng)的設計原則,保證足夠有效的泄放面積;
3)應考慮正常停車、正常操作、異常操作處理及緊急事故處理時的安全對策措施和設施;
4)電石儲存、破碎、輸送及加料系統(tǒng)設置氮氣管線,一方面可用于開停車時候的吹掃、置換,另一方面用于正常開車時的充氮正壓保護;
5)在乙炔生產(chǎn)裝置應設置可靠的溫度、壓力、流量、液面等工藝參數(shù)的控制聯(lián)鎖系統(tǒng);還應設置必要的超溫、超壓報警、監(jiān)視、泄壓安全排放裝置;
6)乙炔發(fā)生器出氣管上設置正逆水封及安全水封,乙炔壓縮機出氣管上設置安全閥及壓力表,相應放空管道上需設置阻火器并保證有效安全放空;
7)在廢次氯酸鈉溶液回用之前設置專門的吹脫裝置,保證溶液中溶解夾帶的乙炔氣被有效的吹脫分離,并保證容器頂部氣相有效、安全的放空。
4.2 工藝條件控制
在生產(chǎn)操作過程中嚴格控制原料配比、反應溫度及壓力。
1)要嚴格控制電石與水的進料配比及速率,既保證電石的充分水解反應,又保證反應產(chǎn)生的熱量能及時移走,不至于引起局部過熱而發(fā)生意外;
2)選用次氯酸鈉為清凈劑凈化乙炔時,應將次氯酸鈉中有效氯的質(zhì)量分數(shù)控制在0.1%以下,防止乙炔與游離氯反應生成氯乙炔引起爆炸;
3)溫度對電石水解反應速度的影響是顯著的,溫度越高水解速度越快,同時乙炔的溶解損失越少,但反應溫度越高,粗乙炔氣中的水蒸汽含量越高,將造成后續(xù)冷卻負荷的加大,同時發(fā)生器排出的電石渣含固量越高,造成排渣困難,所以一般控制反應溫度為80~90℃;
4)壓力升高使乙炔分子密集,自燃溫度降低,分解爆炸危險增加。壓力升高使乙炔在渣漿內(nèi)的溶解度增加,同時對設備的氣密性要求也高,容易發(fā)生跑冒滴漏現(xiàn)象。實際操作過程中,反應壓力將根據(jù)發(fā)生系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)、氣柜壓力以及乙炔氣流量來決定,只要保證乙炔壓縮機進口有一定的正壓,發(fā)生器可以控制在較低壓力下操作,一般壓力控制在6~10 kPa左右。
4.3 操作與管理
制定和實施嚴格的生產(chǎn)操作規(guī)程和管理措施:
1)根據(jù)乙炔的生產(chǎn)工藝及原輔助材料的特點,制定相應的安全技術(shù)規(guī)程及安全衛(wèi)生管理機構(gòu)并配置必要的設備和專職管理人員,制定安全生產(chǎn)責任制,明確安全責任人,簽定安全責任書[4];
2)提高職工的綜合素質(zhì),重視對職工的安全技術(shù)培訓,對新進公司或調(diào)整崗位的職工必須進行三級安全教育并考試合格后方能上崗;保證從業(yè)人員的勞動防護用品;
3)定期對生產(chǎn)工藝過程的危險性進行分析,改進工藝操作規(guī)程,針對設備及工藝的變化,相應的對工藝操作規(guī)程、安全規(guī)程進行修訂,使其更加合理、科學、符合安全要求;
4)生產(chǎn)管理中嚴格控制各類用火,對生產(chǎn)性用火(檢修動火、乙炔火焰等)需經(jīng)現(xiàn)場班組長、裝置負責人、安全負責人簽字確認后方可實行,對非生產(chǎn)性用火(機動車輛排氣等)需加裝有效的阻火裝置方可進入廠區(qū);禁止穿戴不符合要求的勞保用品(如釘子鞋等)進入廠區(qū);嚴禁使用鐵制器具磨擦、敲擊設備、管道產(chǎn)生火星;在設備、管道維修時應首先利用閥門、盲板等措施隔離后,再使用氮氣或惰性氣體吹掃置換整個系統(tǒng)并檢測合格后方可進行維修作業(yè)。在生產(chǎn)廠區(qū)內(nèi)的一切作業(yè)均需嚴格執(zhí)行工作票制度。
針對電石法乙炔生產(chǎn)工藝過程,依據(jù)國家法律法規(guī)、國家或行業(yè)標準、規(guī)范,結(jié)合實際設計、施工和生產(chǎn)中容易發(fā)生的問題,提出嚴格的安全技術(shù)措施,要把這些安全技術(shù)措施落實到從系統(tǒng)設計、施工到投產(chǎn)使用的整個過程中,以提高系統(tǒng)的安全性和生產(chǎn)效率,有效地防止事故的發(fā)生。
[1]鄭石子.聚氯乙烯生產(chǎn)問答[M].北京:化學工業(yè)出版社,1986.
[2]周國泰.危險化學品安全技術(shù)全書[M].北京:化學工業(yè)出版社,1997.
[3]宋建池,范秀山,王訓遒.化工廠系統(tǒng)安全工程[M].北京:化學工業(yè)出版社,2004.
[4]周忠元,陳桂琴.化工安全技術(shù)與管理[M].北京:化學工業(yè)出版社,2004.
TQ086.3
B DOI10.3969/j.issn.1006-6829.2011.02.015
2011-01-20;
2011-02-20