• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測定小麥中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留

    2011-10-28 07:32:22范會平高海軍王釗娣
    食品科學(xué) 2011年10期
    關(guān)鍵詞:除蟲菊酯類正己烷

    范會平,高海軍,符 鋒,王釗娣

    (1.河南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院,河南 鄭州 450002;2.河南省糧油飼料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站,河南 鄭州 450008)

    基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測定小麥中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留

    范會平1,高海軍2,符 鋒2,王釗娣1

    (1.河南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院,河南 鄭州 450002;2.河南省糧油飼料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站,河南 鄭州 450008)

    建立小麥樣品中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留同時進行測定的方法。以弗羅里硅土基質(zhì)分散劑對小麥樣品進行前處理,用氣相色譜-電子捕獲檢測器測定,考察基質(zhì)分散劑、洗脫劑和樣品填料比對農(nóng)藥殘留測定的影響。結(jié)果表明:5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的平均回收率均在85.5%~97.6%之間;其結(jié)果(n=5)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)最大值為8.4%。這表明該方法是一種經(jīng)濟、快速、準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好的檢測方法。

    基質(zhì)固相分散;氣相色譜;小麥;擬除蟲菊酯;農(nóng)藥殘留

    擬除蟲菊酯類農(nóng)藥因具有半衰期較短,對哺乳動物的毒性較低,易生物降解,應(yīng)用范圍廣,對害蟲、病菌、雜草等具有較強的殺傷作用等優(yōu)點,故在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用[1-2]。目前世界許多國家對擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的最高殘留限量都作了嚴(yán)格的規(guī)定,但對此類農(nóng)藥殘留的檢測大多局限于單一擬除蟲菊酯類農(nóng)藥,因此,研究出將多種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥同時測定的方法具有重大意義。

    食品農(nóng)藥殘留量測定中,樣品前處理好壞是整個分析的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一,不僅要求盡可能完全地提取其中的待測組分,還要求盡可能除去與目標(biāo)物同時存在的雜質(zhì),以減少對檢測結(jié)果的干擾及對儀器的污染[3]。目前,用于農(nóng)藥殘留分析前處理方法中凈化步驟的處理方法主要有液液萃取法、凝膠滲透色譜法(gel permeation chromatography,GPC)[4]、固相萃取法(solid-phase extraction, SPE)[5-6]和固相微萃取法(solid-phase microextraction)[7]等方法。凝膠滲透色譜凈化法需要特殊的儀器,有機溶劑消耗量較大,并且操作繁瑣[8-9]。固相萃取及固相微萃取法雖然是農(nóng)藥殘留分析中較好的方法,但因受操作者填柱水平的限制,往往會影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度,若采用商品化的固相萃取柱又會造成檢測費用的增加[10-11]。而基質(zhì)固相分散(MSPD)不僅能同時分散和萃取固體、半固體樣品,而且集提取、凈化于一步,使得樣品的前處理過程變得非常簡單,避免了樣品在萃取、凈化過程中的損失,提高了方法的準(zhǔn)確度和精密度[12-13]。

    本實驗針對小麥生長過程中常使用的5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥進行分析,采用基質(zhì)固相分散法對樣品進行前處理,通過對基質(zhì)固相分散吸附劑、洗脫劑、樣品填料比、洗脫劑的用量等條件進行研究,采用毛細(xì)管柱氣相色譜-電子捕獲檢測器進行測定,旨在建立小麥中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的快速檢測方法。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    小麥 河南省糧油飼料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站。

    弗羅里硅土(60~100目)、中性氧化鋁(60~100目):550℃灼燒4h,用前于140℃復(fù)烘3h,加水滅活(加水量為硅土或氧化鋁質(zhì)量的5%),儲存于干燥器內(nèi)備用;活性炭(20~40目)、無水硫酸鈉(分析純):550℃灼燒2h;正己烷、丙酮(分析純,重蒸餾);高純度氦氣(99.999%)北京普萊克斯實用氣體有限公司;農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品:氯菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯(規(guī)格均為100μg/mL) 農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所。

    1.2 儀器與設(shè)備

    6890氣相色譜儀 美國Agilent公司;HGC-RA氮氣吹干儀 天津市恒奧科技發(fā)展有限公司;小型電動磨碎機 天津市達康電器公司;M110馬弗爐 德國Heraeus公司;玻璃層析柱(15mm(id)×200mm)。

    1.3 方法

    1.3.1 溶液的配制

    農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液配制:準(zhǔn)確移取農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品1.00mL,置于預(yù)先添加約10mL正己烷的25mL棕色容量瓶中,并用正己烷稀釋定容,配制成4.00μg/mL農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液。該溶液在0~4℃冰箱中可保存3個月。

    農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制:用微量移液器準(zhǔn)確移取上述農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.100、0.200、0.400mL和1.00mL,分別置于預(yù)先添加約5mL正己烷的10mL棕色容量瓶中,并用正己烷稀釋定容,配制成質(zhì)量濃度分別為0.040、0.080、0.160、0.40μg/mL的農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。

    洗脫劑的配制:分別取一定體積重蒸過的正己烷和丙酮,將其配成體積比分別為9:1、4:1和1:1的混合溶液。

    1.3.2 樣品前處理方法

    1.3.2.1 小麥的預(yù)處理

    取小麥樣品200g,用小型電動磨碎機磨碎后粉碎使其全部通過20目篩,混勻制成試樣,貯存于廣口瓶中。

    1.3.2.2 實驗步驟

    準(zhǔn)確稱取磨碎的小麥樣品1.0g于玻璃研缽中,再加入3.0g基質(zhì)固相分散吸附劑,用玻璃研磨棒研磨5min,使樣品均勻分散在基質(zhì)固相分散吸附劑中,研磨均勻后,裝入玻璃層析柱(15mm×200mm)中(層析柱下端依次放入2.0g無水硫酸鈉和0.5g活性炭),充分裝實,用5mL洗脫劑體積比為4:1的洗滌研缽和研磨棒,并轉(zhuǎn)入層析柱中,然后用20mL體積比為4:1的洗脫劑分4次進行洗脫,收集于梨形瓶中,用洗耳球?qū)埩粼趯游鲋械南疵撘喝看党鲋晾嫘纹恐?。將收集到的洗脫液用氮氣吹干儀濃縮至近干,然后用正己烷溶解并定容至1mL,轉(zhuǎn)移至進樣瓶中,保存于4℃冰箱里,待測[14]。

    1.3.3 氣相色譜條件

    色譜柱:HP-1毛細(xì)管柱(30m×0.25mm,0.25μm);檢測器:電子捕獲檢測器(ECD);進樣口溫度:280℃;程序升溫:初始溫度240℃,保持2min,然后以2℃/min升至270℃,保持5min;檢測器溫度:300℃;載氣:氮氣;恒壓模式進樣,壓力:1 2 p s i。不分流進樣,進樣體積:1.0μL。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 基質(zhì)分散劑的選擇

    在以MSPD法進行農(nóng)藥殘留檢測的方法中,由于硅膠、弗羅里硅土和中性氧化鋁的價格較低、吸附能力強、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點而被廣泛采用。針對這3種吸附劑進行實驗,在其他條件相同的前提下,對各農(nóng)藥的回收率測定結(jié)果進行作圖比較(圖1)。

    圖1 基質(zhì)分散劑對5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥回收率的影響Fig.1 Effect of absorbents on the recovery of 5 pyrethroid pesticides

    由圖1可以看出,在其他條件相同時,以弗羅里硅土為基質(zhì)分散吸附劑時,各農(nóng)藥的回收率明顯要比以中性氧化鋁和硅膠作為基質(zhì)分散吸附劑的高,并且只有以弗羅里硅土為基質(zhì)分散吸附劑時的回收率全部在85%以上,能滿足實驗要求;在操作過程中發(fā)現(xiàn),以中性氧化鋁作為基質(zhì)分散吸附劑,洗脫的速度較慢;因此,弗羅里硅土是本實驗中基質(zhì)分散吸附劑的較好選擇。

    2.2 洗脫劑的選擇

    由于MSPD法是根據(jù)分析物在聚合物/組織基質(zhì)中的分散和溶劑的極性而將分析物迅速分離。因此,本實驗選取非極性的正己烷和強極性的丙酮兩種常用試劑按一定的配比組成極性不同的4種試劑作為洗脫劑。當(dāng)樣品用量為1.0g、樣品與填料的質(zhì)量之比為1:3、洗脫劑的用量為20mL、各農(nóng)藥的添加水平為1.6mg/kg、以弗羅里硅土為基質(zhì)分散吸附劑時,比較4種不同強度洗脫劑的提取效果,其結(jié)果見表1。

    表1 4種不同強度的洗脫劑對5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留回收率的影響Table 1 Effect of elutes on the recovery of 5 pyrethroid pesticides using Florisil as absorbent %

    從表1可以看出,以正己烷為洗脫劑,各種農(nóng)藥的回收率均非常低,除三氟氯氰菊酯為34.2%外,其余均低于25%;以正己烷-丙酮(9:1,V/V)為洗脫劑,除三氟氯氰菊酯的回收率較好外,其他農(nóng)藥的回收率都偏低,不能滿足實驗要求。正己烷-丙酮(4:1和1:1,V/V)的洗脫效果較好,各種農(nóng)藥回收率在85.5%~97.6%之間,能滿足實驗要求;雖然正己烷-丙酮(1:1,V/V)的回收率較高,但由于其極性較強,使水溶性色素和極性組分與目標(biāo)物不能很好分離,導(dǎo)致凈化效果不理想,嚴(yán)重干擾測定。因此,在選用正己烷-丙酮(4:1,V/V)試劑作為本檢測方法的洗脫劑。

    2.3 洗脫劑用量和樣品填料比的選擇

    圖2 不同樣品填料比時洗脫劑用量對5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥回收率的影響Fig.2 Effect of elute volume on the recovery of 5 pyrethroid pesticides at sample to absorbent ratio of 1:2, 1:3 and 1:4

    以弗羅里硅土為基質(zhì)分散吸附劑,正己烷-丙酮(4:1,V/V)為洗脫劑,當(dāng)樣品填料質(zhì)量比分別為1:2、1:3、1:4時,不同的洗脫劑用量對農(nóng)藥回收率的影響進行比較,結(jié)果見圖2。

    2.3.1 洗脫劑用量的選擇

    由圖2可以看出,正己烷-丙酮(4:1,V/V)用量為10mL時,農(nóng)藥回收率都普遍偏低,說明此用量的洗脫強度不足以將農(nóng)藥全部洗出;用量為20mL時,農(nóng)藥回收率明顯升高,且回收率都較高,說明此用量基本可以滿足洗脫要求;用量為30mL時,回收率最高,但是洗脫液能明顯的看到色素雜質(zhì),大部分樣品的色譜圖中都存在拖尾現(xiàn)象,說明此用量的洗脫劑在洗出農(nóng)藥的同時,還洗出了較多的其他雜質(zhì)。因此,用20mL正己烷-丙酮(4:1,V/V)進行洗脫,既可以滿足實驗要求,同時還節(jié)省試劑用量。

    2.3.2 樣品填料比的選擇

    由圖2還可以看出,樣品填料比為1:4時,各農(nóng)藥的回收率隨著洗脫劑用量的增加而增加,同樣洗脫劑用量條件下的各農(nóng)藥回收率均較樣品填料比為1:2和1:3時低,這是由于填料過多,使其吸附能力增強,樣品中的農(nóng)藥也會被吸附而造成回收率下降。此外,若填料比例過高,會造成色譜填充柱柱長增加,樣品在柱子中流速變慢,洗脫時造成農(nóng)藥譜帶展寬,使其分離效果變差。樣品填料比為1:2時,洗脫劑用量在20mL和30mL時,各農(nóng)藥回收率均基本滿足要求,但由于填料過少造成對雜質(zhì)的吸附能力減弱,致使洗脫液中雜質(zhì)較多,達不到應(yīng)有的凈化目的;樣品填料比為1:3時,洗脫劑用量在20mL時,洗脫液中雜質(zhì)干擾物少(圖3),樣品回收率高,故樣品填料比選擇為1:3。

    圖3 小麥樣品的MSPD-GC色譜圖Fig.3 MSPD-GC chromatogram of wheat sample blank control and spiked with 5 pyrethroid pesticides

    2.4 實際樣品檢測

    由于實際小麥樣品中極少同時存在此5種農(nóng)藥殘留,因此,本實驗在研究時采取添加的方法使小麥樣品同時存在上述5種農(nóng)藥。添加方法為:將5種商用農(nóng)藥配制成3種不同濃度的混合液,分別取50mL噴灑在3份(每份1kg)小麥樣品上,邊噴灑邊攪拌,均勻后于冰箱中放置過夜,再次均勻后分取200g進行磨粉,裝入樣品瓶中待測。每份樣品平行測定5次,以測定結(jié)果的平均值作為最終結(jié)果并計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)果見表2。

    表2 實際樣品的測定結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)Table 2 Determination result and RSD of pyrethroid pesticides in wheat samples (n=5)

    從表2可以看出,對于實際小麥樣品中不同添加量的農(nóng)藥殘留進行檢測,其檢測結(jié)果重現(xiàn)性RSD(n=5)在2.8%~8.4%之間,說明該法的精密度高,檢測結(jié)果穩(wěn)定,能夠進行實際小麥樣品的檢測。

    3 結(jié) 論

    本研究建立了小麥中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的基質(zhì)固相分散前處理步驟和氣相色譜快速檢測方法。結(jié)果表明,以弗羅里硅土作為基質(zhì)分散吸附劑,正己烷-丙酮(4:1,V/V)作為洗脫劑,樣品填料比為1:3,洗脫劑用量為20mL,對樣品進行前處理,可以有效地提取出小麥樣品中的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥,具有試劑用量少、雜質(zhì)干擾小、重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點,可以滿足小麥樣品中農(nóng)藥殘留分析的需要。

    [1] 胡小鐘, 儲曉剛, 余建新. 基質(zhì)固相分散和氣相色譜-質(zhì)譜法測定濃縮蘋果汁中22種有機氯農(nóng)藥和15種擬除蟲菊酯農(nóng)藥的殘留量[J].分析測試學(xué)報, 2004, 23(5): 38-42.

    [2] 張宗美, 柴勇, 江學(xué)維, 等. 蔬菜有機磷和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留研究[J]. 食品科學(xué), 2008, 29(3): 426-428.

    [3] 楊蕾, 王保興, 侯英, 等. SBSE-TDS-GC-MS快速測定茶葉中擬除蟲菊酯類殘留[J]. 食品科學(xué), 2007, 28(11): 435-439.

    [4] 張偉國, 高金山, 陳姍姍, 等. 凝膠滲透色譜-氣相色譜-質(zhì)譜測定玉米中3種農(nóng)藥的殘留[J]. 分析化學(xué), 2005, 33(10): 1442-1444.

    [5] 封棣, 閻正, 趙亞奎, 等. 固相萃取-毛細(xì)管氣相色譜法測定中草藥及其土壤中多種有機氯農(nóng)藥殘留量[J]. 分析試驗室, 2005, 24(10):8-12.

    [6] 孔祥虹, 海云, 樂愛山, 等. 固相萃取-毛細(xì)管氣相色譜法同時測定黃瓜中23種有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量[J]. 食品科學(xué), 2007,28(2): 267-270.

    [7] 胡媛, 劉文民, 周艷明, 等. 固相微萃取-氣相色譜法測定紅葡萄酒中殘留的有機磷農(nóng)藥[J]. 色譜, 2006, 24(3): 290-293.

    [8] 康慶賀, 吳巖, 高凱揚, 等. 固相萃取-在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜法測定松子仁中的28種有機氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥[J].色譜, 2009, 27(2): 181-185.

    [9] 郭嵐, 謝明勇, 鄢愛平, 等. GPC-GC-MS 對食用植物油中多種類型農(nóng)藥殘留的同步測定[J]. 分析測試學(xué)報, 2009, 28(1): 67-71.

    [10] 楊元, 高玲, 景露, 等. SPE-GC/MS 法測定水中有機磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥[J]. 中國測試, 2009, 35(2): 86-89.

    [11] 孔祥虹. 固相微萃取-氣相色譜法測定濃縮蘋果汁中的8種有機磷農(nóng)藥殘留[J]. 食品科學(xué), 2009, 30(2): 196-200.

    [12] BARKER S A. Applications of matrix solid-phase dispersion in food analysis[J]. Journal of Chromatography A, 2000, 880(1/2): 63-68.

    [13] BARKER S A. Matrix solid-phase dispersion[J]. Journal of Chromatography A, 2000, 885(1/2): 115-127.

    [14] 宮兆晶, 李培武, 張文, 等. 基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測定油菜籽中多種有機磷農(nóng)藥殘留[J]. 中國油料作物學(xué)報, 2007, 29(3): 333-338.

    Determination of Pyrethroid Pesticides Multi-residues in Wheat by Matrix Solid-phase Dispersion and Gas Chromatography

    FAN Hui-ping1,GAO Hai-jun2,F(xiàn)U Feng2,WANG Zhao-di1
    (1. College of Food Science and Technology, Henan Agricultural University, Zhengzhou 450002, China;
    2. Henan Station for Supervision and Inspection of Grain, Oil and Feed Product Quality, Zhengzhou 450008, China)

    A rapid method to determine 5 pyrethroid pesticide residues in wheat was established through optimizing the absorbent, elute, and sample to absorbent ratio. Wheat sample was treated by the matrix solid-phase dispersion (MSPD)technique using Florisil as absorbent. 5 pyrethroid pesticides were analyzed by gas chromatography with electron capture detector. The mean recoveries of 5 pyrethroid pesticides were ranged from 85.5% to 97.6% and the maximum RSD was 8.4%.This method is cost-saving, rapid, accurate, sensitive and can therefore be applied for simultaneous determination of pesticide residues in wheat.

    matrix solid-phase dispersion (MSPD);gas chromatography (GC);wheat;pyrethroid;pesticides residue

    T652.1

    A

    1002-6630(2011)10-0167-04

    2010-08-19

    范會平(1972—),女,講師,博士,研究方向為農(nóng)產(chǎn)品加工。E-mail:fanhuiping1972@hotmail.com

    猜你喜歡
    除蟲菊酯類正己烷
    不同基因型生態(tài)型除蟲菊中的除蟲菊酯含量分析
    天然植物源農(nóng)藥除蟲菊酯的殺蟲特性、作用機制及應(yīng)用
    正己烷在不同硅鋁比HZSM-5分子篩上吸附的分子模擬研究
    利用廢舊輪胎橡膠顆粒吸附VOCs的研究
    溶劑解析氣相色譜法對工作場所空氣中正己烷含量的測定
    化工管理(2020年26期)2020-10-09 10:05:16
    正己烷-乙酸乙酯共沸物萃取精餾工藝模擬研究
    山東化工(2019年2期)2019-02-21 09:29:32
    硝酸酯類藥物的耐藥及臨床對策
    青菜對鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的積累和代謝初探
    最著名的滅蟲植物
    鄰苯二甲酸酯類增塑劑QSRR研究及在白酒包裝材料中的應(yīng)用
    国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品 欧美亚洲| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久热爱精品视频在线9| 91精品三级在线观看| av在线天堂中文字幕 | 久久久久精品国产欧美久久久| 在线观看舔阴道视频| 亚洲五月色婷婷综合| 神马国产精品三级电影在线观看 | 老司机深夜福利视频在线观看| 男人舔女人的私密视频| 五月开心婷婷网| 欧美色视频一区免费| 久久热在线av| 黄色 视频免费看| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲五月天丁香| 国产亚洲欧美精品永久| 国产熟女xx| 午夜精品国产一区二区电影| 国产免费现黄频在线看| bbb黄色大片| 免费在线观看日本一区| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 欧美色视频一区免费| 9色porny在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 女性生殖器流出的白浆| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 久久 成人 亚洲| 久久婷婷成人综合色麻豆| 在线免费观看的www视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产精品一区二区在线不卡| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲七黄色美女视频| 久久久国产成人精品二区 | 中国美女看黄片| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲第一青青草原| 91国产中文字幕| av天堂久久9| 在线观看66精品国产| 午夜福利一区二区在线看| 免费搜索国产男女视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 91成年电影在线观看| 女警被强在线播放| 亚洲欧美一区二区三区久久| av在线播放免费不卡| 满18在线观看网站| 天堂影院成人在线观看| 黄色 视频免费看| 亚洲精品美女久久av网站| 国产精品偷伦视频观看了| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲专区中文字幕在线| 免费观看人在逋| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 色播在线永久视频| 国产真人三级小视频在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 黄色丝袜av网址大全| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 91麻豆精品激情在线观看国产 | www.自偷自拍.com| 天堂中文最新版在线下载| 大码成人一级视频| 少妇 在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 一级毛片精品| 亚洲熟女毛片儿| 国产免费av片在线观看野外av| 日韩人妻精品一区2区三区| svipshipincom国产片| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 大香蕉久久成人网| 日日夜夜操网爽| 男人舔女人的私密视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 一本综合久久免费| 精品国产美女av久久久久小说| 麻豆av在线久日| 日本三级黄在线观看| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 久久精品国产清高在天天线| 在线观看免费午夜福利视频| 国产免费男女视频| 国产精品国产av在线观看| 久久久久九九精品影院| 精品高清国产在线一区| 国产又爽黄色视频| 欧美精品一区二区免费开放| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲 国产 在线| 天天添夜夜摸| 久久久国产成人精品二区 | 麻豆国产av国片精品| 脱女人内裤的视频| 色在线成人网| 在线观看午夜福利视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 午夜免费成人在线视频| 国产精品久久视频播放| 一级毛片女人18水好多| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲五月婷婷丁香| 咕卡用的链子| 欧美午夜高清在线| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 欧美午夜高清在线| 在线观看免费午夜福利视频| 美女国产高潮福利片在线看| 欧美日本中文国产一区发布| 大码成人一级视频| 老汉色∧v一级毛片| 成人免费观看视频高清| √禁漫天堂资源中文www| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 日韩有码中文字幕| 国产精品国产高清国产av| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 麻豆一二三区av精品| 亚洲自拍偷在线| av超薄肉色丝袜交足视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 波多野结衣av一区二区av| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产高清videossex| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产免费现黄频在线看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产精品98久久久久久宅男小说| 日本黄色日本黄色录像| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 精品久久久精品久久久| 美女午夜性视频免费| 中国美女看黄片| 高潮久久久久久久久久久不卡| 午夜精品国产一区二区电影| 久久久久久久精品吃奶| 黄色怎么调成土黄色| www.自偷自拍.com| 最近最新免费中文字幕在线| 91精品国产国语对白视频| 神马国产精品三级电影在线观看 | 国产精品免费视频内射| 午夜免费观看网址| 久久这里只有精品19| 国产免费男女视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产区一区二久久| 色老头精品视频在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 午夜精品在线福利| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产不卡一卡二| 久久久久国内视频| 黄色毛片三级朝国网站| 国产一区在线观看成人免费| 后天国语完整版免费观看| 麻豆一二三区av精品| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 午夜亚洲福利在线播放| 99热国产这里只有精品6| 国产高清videossex| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 天堂俺去俺来也www色官网| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲片人在线观看| 露出奶头的视频| 在线观看午夜福利视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 午夜日韩欧美国产| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久久水蜜桃国产精品网| 91国产中文字幕| 人人澡人人妻人| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 日本 av在线| 亚洲av熟女| 精品午夜福利视频在线观看一区| 中文字幕高清在线视频| 悠悠久久av| 免费高清视频大片| 99在线视频只有这里精品首页| 久久国产亚洲av麻豆专区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 美女午夜性视频免费| 国产av又大| 亚洲专区字幕在线| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲精品一区av在线观看| 在线观看66精品国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久久国产一区二区| 丝袜在线中文字幕| 亚洲国产欧美一区二区综合| 在线观看舔阴道视频| 国产真人三级小视频在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 又黄又粗又硬又大视频| 日本黄色日本黄色录像| www.熟女人妻精品国产| 国产成人系列免费观看| 视频区图区小说| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 在线观看午夜福利视频| www日本在线高清视频| 男女床上黄色一级片免费看| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲一区二区三区色噜噜 | 精品卡一卡二卡四卡免费| 精品一区二区三卡| 日韩有码中文字幕| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 中文字幕人妻丝袜制服| 麻豆一二三区av精品| 另类亚洲欧美激情| 国产精品亚洲av一区麻豆| 热re99久久精品国产66热6| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲av片天天在线观看| 免费高清视频大片| 制服人妻中文乱码| 在线观看一区二区三区| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 看免费av毛片| 麻豆久久精品国产亚洲av | 欧美久久黑人一区二区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 老汉色av国产亚洲站长工具| 青草久久国产| 99精品在免费线老司机午夜| 免费看a级黄色片| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久九九热精品免费| 国产精品九九99| 亚洲欧美激情综合另类| 9热在线视频观看99| 亚洲男人天堂网一区| x7x7x7水蜜桃| 久久午夜综合久久蜜桃| 纯流量卡能插随身wifi吗| 成人亚洲精品一区在线观看| 人妻久久中文字幕网| 在线观看66精品国产| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 黑人操中国人逼视频| 亚洲国产精品sss在线观看 | 免费在线观看黄色视频的| 黑人操中国人逼视频| 国产高清激情床上av| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲精华国产精华精| 久久精品成人免费网站| 精品一区二区三区av网在线观看| 男人舔女人的私密视频| 大陆偷拍与自拍| 久久香蕉激情| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 91麻豆精品激情在线观看国产 | av电影中文网址| 久久亚洲精品不卡| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 久久国产精品影院| 岛国视频午夜一区免费看| 日本一区二区免费在线视频| 欧美性长视频在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 色尼玛亚洲综合影院| 国产一区二区三区视频了| 淫秽高清视频在线观看| 精品欧美一区二区三区在线| 麻豆成人av在线观看| 天堂√8在线中文| 免费不卡黄色视频| 美女国产高潮福利片在线看| 宅男免费午夜| 日韩有码中文字幕| 成人永久免费在线观看视频| 两个人免费观看高清视频| 免费在线观看黄色视频的| 一边摸一边做爽爽视频免费| 日本免费a在线| 免费一级毛片在线播放高清视频 | tocl精华| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久久久久国内视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 最近最新中文字幕大全免费视频| 免费日韩欧美在线观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 丝袜美足系列| 91成年电影在线观看| 免费在线观看日本一区| 亚洲熟妇熟女久久| 可以在线观看毛片的网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 最新美女视频免费是黄的| 婷婷六月久久综合丁香| 国产成人啪精品午夜网站| 日本欧美视频一区| 久久草成人影院| 国产三级在线视频| 性欧美人与动物交配| 国产av在哪里看| bbb黄色大片| 12—13女人毛片做爰片一| 国产色视频综合| 又紧又爽又黄一区二区| 99riav亚洲国产免费| 老司机在亚洲福利影院| 久久久久久久久久久久大奶| 97人妻天天添夜夜摸| 日日干狠狠操夜夜爽| 99久久99久久久精品蜜桃| 女性生殖器流出的白浆| 色播在线永久视频| 黄色视频,在线免费观看| 看黄色毛片网站| 成年人免费黄色播放视频| 两个人看的免费小视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 天堂影院成人在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 一二三四社区在线视频社区8| 成人影院久久| 黄片小视频在线播放| 亚洲精品国产色婷婷电影| 久热这里只有精品99| 成人三级做爰电影| 精品一品国产午夜福利视频| 免费av中文字幕在线| 国产高清激情床上av| 国产激情久久老熟女| 亚洲成人国产一区在线观看| 两个人看的免费小视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 精品国内亚洲2022精品成人| av有码第一页| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久久久久大精品| 国产熟女xx| 黑丝袜美女国产一区| 可以在线观看毛片的网站| 久久精品国产清高在天天线| 人人澡人人妻人| 亚洲男人天堂网一区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 日韩三级视频一区二区三区| 色综合婷婷激情| 91成年电影在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 一本大道久久a久久精品| 欧美激情高清一区二区三区| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 老司机福利观看| 亚洲成人免费av在线播放| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 18禁观看日本| 精品无人区乱码1区二区| 乱人伦中国视频| aaaaa片日本免费| 黄色 视频免费看| 男女下面插进去视频免费观看| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲美女黄片视频| e午夜精品久久久久久久| av中文乱码字幕在线| 国产亚洲欧美98| 国产野战对白在线观看| 99久久综合精品五月天人人| 午夜福利一区二区在线看| 级片在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 看片在线看免费视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 咕卡用的链子| 国产成人精品无人区| 欧美不卡视频在线免费观看 | 一区二区三区激情视频| av福利片在线| 新久久久久国产一级毛片| 国产亚洲欧美98| 搡老岳熟女国产| 亚洲精品国产一区二区精华液| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲在线自拍视频| 久久久久久久午夜电影 | av超薄肉色丝袜交足视频| 国产亚洲av高清不卡| 又大又爽又粗| 黑人操中国人逼视频| 天堂动漫精品| 国产片内射在线| 久久人人精品亚洲av| 久久精品成人免费网站| 亚洲国产欧美网| 欧美激情 高清一区二区三区| 一级片'在线观看视频| 波多野结衣高清无吗| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产精品免费视频内射| 黄色视频,在线免费观看| 午夜免费鲁丝| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 大码成人一级视频| 波多野结衣高清无吗| 久久久国产成人免费| 欧美成人午夜精品| 99国产精品一区二区蜜桃av| 亚洲国产欧美网| 国产午夜精品久久久久久| 国产精品一区二区在线不卡| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产乱人伦免费视频| 天堂动漫精品| 欧美一级毛片孕妇| 欧美日韩精品网址| 国产精品二区激情视频| 最近最新中文字幕大全电影3 | 精品电影一区二区在线| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 一个人免费在线观看的高清视频| 丝袜美足系列| 午夜福利免费观看在线| 国产在线精品亚洲第一网站| 午夜福利一区二区在线看| 人妻久久中文字幕网| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 日韩免费av在线播放| 亚洲一码二码三码区别大吗| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 精品福利永久在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 51午夜福利影视在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 丝袜美腿诱惑在线| 国产亚洲精品一区二区www| 女性生殖器流出的白浆| 我的亚洲天堂| 亚洲av美国av| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲少妇的诱惑av| 后天国语完整版免费观看| 欧美成人午夜精品| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 亚洲成人久久性| 91国产中文字幕| 欧美精品亚洲一区二区| 男女之事视频高清在线观看| 午夜91福利影院| 90打野战视频偷拍视频| 看免费av毛片| a级片在线免费高清观看视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 波多野结衣av一区二区av| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产深夜福利视频在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 国产视频一区二区在线看| 男女下面插进去视频免费观看| 午夜91福利影院| 国产欧美日韩精品亚洲av| 制服人妻中文乱码| av视频免费观看在线观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 免费少妇av软件| 欧美一级毛片孕妇| 丁香欧美五月| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 看免费av毛片| 亚洲久久久国产精品| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 在线永久观看黄色视频| 国产精品 欧美亚洲| 人人妻人人澡人人看| 999精品在线视频| 国产av又大| 免费在线观看影片大全网站| av福利片在线| 精品电影一区二区在线| 男人操女人黄网站| 老汉色∧v一级毛片| 欧美乱妇无乱码| 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久中文看片网| 黑人操中国人逼视频| 中国美女看黄片| www.自偷自拍.com| 大码成人一级视频| 一二三四社区在线视频社区8| 看黄色毛片网站| 亚洲国产欧美一区二区综合| 91字幕亚洲| 午夜成年电影在线免费观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲国产精品合色在线| 99精品久久久久人妻精品| 啦啦啦免费观看视频1| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产亚洲精品久久久久5区| 久久精品91蜜桃| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲男人天堂网一区| 欧美最黄视频在线播放免费 | 热99re8久久精品国产| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 日本vs欧美在线观看视频| 男人舔女人的私密视频| 日本一区二区免费在线视频| 97碰自拍视频| 国产97色在线日韩免费| 欧美日本亚洲视频在线播放| 老司机午夜福利在线观看视频| avwww免费| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲男人天堂网一区| 一级毛片女人18水好多| 成人免费观看视频高清| 一级毛片高清免费大全| 成人亚洲精品一区在线观看| 韩国av一区二区三区四区| 黑丝袜美女国产一区| 不卡av一区二区三区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久热爱精品视频在线9| 国产精品成人在线| 老司机靠b影院| 一级作爱视频免费观看| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲一区高清亚洲精品| avwww免费| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美久久黑人一区二区| 久久天堂一区二区三区四区| 正在播放国产对白刺激| 国产91精品成人一区二区三区| 日本三级黄在线观看| 午夜免费观看网址| 黄色怎么调成土黄色| 国产免费现黄频在线看| 午夜福利影视在线免费观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 高清毛片免费观看视频网站 | 露出奶头的视频| 日韩国内少妇激情av| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品国产亚洲在线| 操出白浆在线播放| 久久久国产欧美日韩av| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 午夜福利,免费看| 在线观看免费高清a一片| 五月开心婷婷网| 国产免费男女视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 午夜视频精品福利| 黑人猛操日本美女一级片| 老汉色av国产亚洲站长工具| 精品国产国语对白av| 日本a在线网址| 亚洲三区欧美一区| 国产成人av教育| 午夜影院日韩av| 黄色a级毛片大全视频| 精品福利永久在线观看| 日本五十路高清| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 久久99一区二区三区| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 免费观看人在逋| 妹子高潮喷水视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲精品在线美女| 欧美中文综合在线视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲成人免费电影在线观看| 一级片'在线观看视频| 成年人免费黄色播放视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产黄色免费在线视频| 三上悠亚av全集在线观看|