河南省鍋爐壓力容器安全檢測(cè)研究院 劉建平 于建華 陳衛(wèi)民 孫新偉
基于氧腐蝕的熱水鍋爐停爐保養(yǎng)分析
河南省鍋爐壓力容器安全檢測(cè)研究院 劉建平 于建華 陳衛(wèi)民 孫新偉
隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的提高,熱水鍋爐使用的數(shù)量日益增多。在日常的熱水鍋爐內(nèi)部腐蝕防護(hù)方面,我們往往將防護(hù)工作的重點(diǎn)放在鍋爐的運(yùn)行期,忽略了鍋爐停爐期內(nèi)部腐蝕問(wèn)題,殊不知熱水鍋爐停爐期內(nèi)部腐蝕問(wèn)題也相當(dāng)嚴(yán)重。由于熱水鍋爐一旦發(fā)生事故,將嚴(yán)重危及人的生命和財(cái)產(chǎn)的安全。因此,我國(guó)長(zhǎng)期以來(lái)把熱水鍋爐作為特種設(shè)備,實(shí)施嚴(yán)格的安全監(jiān)管制度。
熱水鍋爐是北方冬季的采暖設(shè)備,每年大約3月中下旬至11月中旬是鍋爐停爐保養(yǎng)時(shí)間,在停爐期間按照《鍋爐定期檢驗(yàn)規(guī)則》進(jìn)行檢驗(yàn)。在定期檢驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),許多用戶對(duì)熱水鍋爐維護(hù)保養(yǎng)不夠重視。如有的鍋爐停爐后不做保養(yǎng),有的雖然進(jìn)行了保養(yǎng),但保養(yǎng)方法不適當(dāng),造成鍋爐內(nèi)表面產(chǎn)生腐蝕。且熱水鍋爐停爐期間的腐蝕在很大程度上比運(yùn)行時(shí)產(chǎn)生的腐蝕嚴(yán)重得多,因此必須加強(qiáng)熱水鍋爐的停爐保養(yǎng)。
本文,筆者首先介紹了氧腐蝕機(jī)理,然后通過(guò)對(duì)氧腐蝕機(jī)理的分析,詳細(xì)制定了干保養(yǎng)和濕保養(yǎng)兩套方案,對(duì)某單位3臺(tái)同一型號(hào)的熱水鍋爐分別采用不同的保養(yǎng)方案。結(jié)果表明在不同的保養(yǎng)方法下,沒(méi)有采取任何保養(yǎng)措施的熱水鍋爐氧腐蝕嚴(yán)重,采用干法保養(yǎng)的熱水鍋爐效果要好于采用濕法保養(yǎng)的熱水鍋爐。對(duì)方案的比較和研究可以為熱水鍋爐停爐保養(yǎng)分析提供依據(jù),同時(shí)也為特種設(shè)備安全和鍋爐經(jīng)濟(jì)運(yùn)行提供了保證。
從目前的鍋爐定檢情況分析,絕大多數(shù)的腐蝕屬于有氧腐蝕的范疇。因?yàn)檠跏且环N去極化劑,所以當(dāng)有氧存在時(shí),加快了電化學(xué)腐蝕的速度,在潮濕的環(huán)境中產(chǎn)生腐蝕電池,其反應(yīng)機(jī)理如下:
陽(yáng)極:Fe→Fe2++2e
陰極:(1/2)O2+H2O+2e→2OH
Fe2++2OH-→Fe(OH)2
鍋爐內(nèi)水汽與鐵反應(yīng)可在表面生成Fe(OH)2的保護(hù)膜,對(duì)鐵進(jìn)行了保護(hù),但在過(guò)量氧存在條件下:
2Fe(OH)2+(1/2)O2+H2O→2Fe(OH)3(鐵銹)
Fe(OH)2進(jìn)一步氧化成疏松的Fe(OH)3沉淀物,F(xiàn)e(OH)3的沉淀,使陽(yáng)極范圍Fe2+的濃度顯著降低,即O2促使陽(yáng)極的鐵離子轉(zhuǎn)入水溶液中,加速了腐蝕的進(jìn)程。生成的Fe(OH)2和Fe(OH)3,還會(huì)進(jìn)一步反應(yīng):
Fe(OH)2+2Fe(OH)3→Fe3O4(黑色)+4H2O
在鍋爐運(yùn)行時(shí)Fe(OH)3和Fe3O4將成為氧的代用品,是腐蝕電池的陰極去極化劑,其反應(yīng)式如下:
Fe(OH)3+e→Fe(OH)2+OH
Fe3O4+e+H2O→3FeO+2OH-
鐵在此基礎(chǔ)上繼續(xù)發(fā)生腐蝕,結(jié)果高價(jià)鐵發(fā)生了還原反應(yīng),生成低價(jià)氧化鐵,當(dāng)鍋爐再次停用時(shí),已還原的鐵銹又會(huì)重新氧化成為高價(jià)氧化鐵,并且根據(jù)鐵銹下的充氧濃度不同而產(chǎn)生強(qiáng)烈的濃差腐蝕,使氧化鐵大量增加。隨著鍋爐的交替運(yùn)行和停用,腐蝕過(guò)程也隨之惡性循環(huán),從而造成受壓部件的嚴(yán)重腐蝕。另外,鐵受到氧腐蝕后,雖然能在金屬表面形成一層保護(hù)膜,減少了腐蝕核心的數(shù)目,但每一個(gè)核心地區(qū)的腐蝕速度卻大大增加了,腐蝕的破壞程度將更為劇烈。
從鍋爐氧腐蝕機(jī)理分析,可以得出如下結(jié)論:在鍋爐停用期間,要想減少鍋爐氧腐蝕,必須控制鍋爐內(nèi)部的氧氣或水分,也就是常說(shuō)的濕法保養(yǎng)和干法保養(yǎng)。
某單位有3臺(tái)同一型號(hào)的熱水鍋爐,編號(hào)為1#、2#和3#,型號(hào)為SZL7—1.0/115/70—AⅡ,作為冬季供暖使用,停用期為每年3月中旬到11月中旬,由于3#爐作為備用爐,使用次數(shù)不多,兩年未進(jìn)行停爐保養(yǎng),我們從2009年跟蹤了兩個(gè)停爐期,3臺(tái)初始狀況基本相同,分別采用濕法保養(yǎng)和干法保養(yǎng),如表1所示。
表1 方法選擇機(jī)理
根據(jù)實(shí)際情況,分別對(duì)1#爐濕法保養(yǎng)和2#爐干法保養(yǎng)制定了具體步驟。
1.1#爐濕法保養(yǎng)的具體步驟。按4kg/m3NaOH+1kg/m3Na3PO4的濃度配置適量堿液(要用軟化水),用泵送入鍋筒內(nèi)部直至頂部的排氣閥出水,關(guān)閉排氣閥后,升壓至0.05~0.1MPa停止。這樣,可以保證鍋爐內(nèi)部的氧氣完全排出。當(dāng)表壓低于0.01MPa時(shí),應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充堿液,以防止氧氣的進(jìn)入。另外,還需定期測(cè)量堿液的pH值,應(yīng)保持在10~12之間,當(dāng)pH值低于10時(shí),要補(bǔ)充堿液,以保證金屬表面的鈍化,造成陽(yáng)極極化,從而達(dá)到保護(hù)鍋爐防止腐蝕的目的。
2.2#爐干法保養(yǎng)的具體步驟。停爐前必須煮爐,以清除金屬表面的水垢和腐蝕產(chǎn)物。停爐后打開(kāi)入孔,清除堆積在鍋筒集箱底部的垢渣、銹渣等污物。用少量木柴細(xì)火烘爐(主要是烘干鍋爐內(nèi)部的水分),至人孔處向外溢出的熱氣減少為止。此步驟亦可采用熱爐放水法,其操作方法為:當(dāng)爐內(nèi)水溫降至70~80℃,爐膛內(nèi)溫度降至100℃以下時(shí)放水,然后依次打開(kāi)排氣閥、人孔,這樣就可以利用鍋爐的余溫烘干內(nèi)部的水分。鍋爐內(nèi)部加入干燥劑?,F(xiàn)在使用最多的干燥劑為硅膠,從人孔、爐門(mén)分別放入到鍋筒和爐膛內(nèi)部,然后關(guān)閉人孔、爐門(mén)。閥門(mén)必須密封。在實(shí)際操作過(guò)程中,人孔的拆裝極不方便,可采用在人孔圈處涂抹一層黃油,然后用塑料紙貼封的方法,這樣可以方便地更換干燥劑,也降低了管理人員的勞動(dòng)強(qiáng)度。1個(gè)月后檢查硅膠,是否吸潮,如果吸潮,則需要更換硅膠后重新密封,以后的檢查,周期適當(dāng)延長(zhǎng)。
另外,在放置硅膠的過(guò)程中,可按1~2支/m3的比例在鍋筒內(nèi)放入點(diǎn)燃的蠟燭,這樣在密封后,蠟燭的燃燒可消耗掉鍋爐內(nèi)部的氧氣,使保養(yǎng)更為徹底。
本次鍋爐定期檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)1#爐鍋筒內(nèi)部共有2處明顯腐蝕,最大尺寸約為Φ6×0.5mm,2#爐鍋筒內(nèi)部基本無(wú)明顯腐蝕,3#爐鍋筒內(nèi)部存在8處大小及深度不一的圓形腐蝕斑點(diǎn)及腐蝕凹坑。最大尺寸約為Φ15×1.5mm,最小尺寸約為Φ5×0.5mm。此外,在3#爐鍋筒還有1處輕微腐蝕鼓包,鼓包表面呈紅褐色,其內(nèi)有黑色粉末狀物,用手剝?nèi)ス陌砻嫘纬筛g坑,坑內(nèi)堆著腐蝕產(chǎn)物。
對(duì)1#爐和3#爐共取5處打磨、拋光,4%硝酸酒精溶液侵蝕,再制取金相復(fù)型,在金相顯微鏡上觀察及拍攝金相照片。其檢驗(yàn)結(jié)果:母材的顯微組織均為正常的鐵素體+珠光體,鐵素體晶粒度為7~8級(jí),表明該腐蝕與材質(zhì)無(wú)關(guān)。用X射線物相分析腐蝕產(chǎn)物時(shí),其主要物相為Fe3O4,其次為Fe2O3及FeO,可判斷二臺(tái)鍋爐的腐蝕為氧腐蝕。
由以上分析可以看出,沒(méi)有采取任何保養(yǎng)措施的熱水鍋爐氧腐蝕嚴(yán)重,采用干法保養(yǎng)的熱水鍋爐效果要好于采用濕法保養(yǎng)的熱水鍋爐,這為今后的熱水鍋爐停爐保養(yǎng)和最佳保養(yǎng)方法選擇提供了依據(jù)。
本文,筆者介紹了氧腐蝕機(jī)理,通過(guò)對(duì)氧腐蝕機(jī)理的分析,制定了不同的保養(yǎng)方案。通過(guò)實(shí)例分析,得到了如下的結(jié)論:沒(méi)有采取任何保養(yǎng)措施的鍋爐氧腐蝕嚴(yán)重,采用干法保養(yǎng)的鍋爐效果要好于采用濕法保養(yǎng)的鍋爐。熱水鍋爐由于維護(hù)保養(yǎng)不好,而使受壓元件造成的腐蝕是鍋爐最常見(jiàn)的一種損壞方式,所以熱水鍋爐在停運(yùn)期間,必須進(jìn)行保養(yǎng),并要選擇合理的保養(yǎng)方法,以減少熱水鍋爐金屬的腐蝕,延長(zhǎng)了熱水鍋爐的使用壽命,保證鍋爐安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。