• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    燃煤煙氣中汞去除的研究進(jìn)展

    2011-10-22 03:16:14馬麗萍鄧春玲許文娟
    化工進(jìn)展 2011年7期
    關(guān)鍵詞:殼聚糖煙氣改性

    崔 夏,馬麗萍,鄧春玲,許文娟,毛 宇

    (昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,云南 昆明 650093)

    進(jìn)展與述評

    燃煤煙氣中汞去除的研究進(jìn)展

    崔 夏,馬麗萍,鄧春玲,許文娟,毛 宇

    (昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,云南 昆明 650093)

    燃煤電廠是最主要的汞排放源,本文介紹了電廠燃煤過程中汞的存在形態(tài)及影響汞去除率的主要因素;通過介紹燃煤電廠的基本煙氣凈化流程,指出利用現(xiàn)有煙氣凈化設(shè)備協(xié)同除汞的可行性;并較為詳細(xì)地論述了各種汞排放控制技術(shù)的研究進(jìn)展,同時對煙氣脫汞技術(shù)的研究趨勢進(jìn)行了展望。

    汞;燃煤煙氣;脫汞技術(shù);吸附

    燃煤汞污染是近年來世界公認(rèn)的繼燃煤硫污染之后的又一大污染問題,其中燃煤電廠是最主要的汞排放污染源,因此控制電廠汞污染的排放已經(jīng)成為環(huán)境保護(hù)的重要議題。我國能源結(jié)構(gòu)中煤的比例高達(dá) 75.9%[1],而煤炭的平均汞含量為 0.22 mg/kg[2],由于我國燃煤技術(shù)普遍落后,導(dǎo)致汞污染尤為嚴(yán)重。美國預(yù)計到 2018年國內(nèi)汞排放將減少69%,其能源部(DOE)為此選擇了8項新的實驗項目用于燃煤電廠的排汞控制。美國根據(jù)燃煤種類對燃煤電站的最低汞排放量作了要求,煙煤、亞煙煤、褐煤的排放標(biāo)準(zhǔn)分別為0.96 μg/MJ、2.8 μg/MJ和4.4 μg/MJ[3]。目前,我國對燃煤電廠煙氣中汞的控制尚處于起步階段,并無具體的汞排放限制,僅在《新污染源大氣污染物排放限值》中規(guī)定汞及其化合物的最高允許排放濃度為0.012 mg/m3。

    1 燃煤煙氣中汞的存在形式及其影響因素

    1.1 燃煤煙氣中汞的存在形式

    燃煤煙氣中汞的存在形式有單質(zhì)汞(Hg0)、二價汞(Hg2+)和顆粒態(tài)汞(HgP)3種。由于燃燒爐內(nèi)的高溫,絕大多數(shù)的汞都被分解成單質(zhì)汞并以氣態(tài)形式存在于煙氣中。氣態(tài)二價汞易溶于水,易被濕法洗滌系統(tǒng)所捕獲而脫除;顆粒態(tài)汞易被電除塵器等去除;而單質(zhì)汞揮發(fā)性高且難溶于水[4-5],是相對比較穩(wěn)定的形態(tài),因此煙氣氣態(tài)單質(zhì)汞的去除始終是煙氣中汞污染控制的難點。

    1.2 影響汞形態(tài)的主要因素

    1.2.1 氣體組分

    燃煤煙氣成分復(fù)雜,一般認(rèn)為煙氣中汞的氧化主要是含氯物質(zhì)(如C12、HCl等)與汞作用的結(jié)果,即煙氣中汞的氧化態(tài)物質(zhì)主要是氯化汞[6]。其次,煙氣中的汞可能與O2、SOx、NOx等物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成HgO、HgSO4等氧化態(tài)物質(zhì)。再者,飛灰由于比表面積、孔徑、孔比表面積、孔容積和孔分布的不同,主要影響顆粒態(tài)汞的含量。因此,煙氣組成對煙氣中汞形態(tài)的影響不可忽視。

    Laudal等[7]在實驗室不同氣體組分及含量(SO2、Cl2、HCl和 NO/NO2的含量分別為 1500 mg/kg、10 mg/kg、50 mg/kg和600/300 mg/kg)條件下,采用Ontario-Hydro方法對汞的氧化進(jìn)行了初步研究 ,給出了不同氣體組分及含量存在時氧化態(tài)汞與元素汞的大致比例,可以在某種程度上說明氣體組分不同對汞形態(tài)分布的影響,進(jìn)而影響后續(xù)煙氣處理設(shè)施對汞的去除。如表1所示。

    1.2.2 燃煤種類

    不同種類的煤中各元素含量不相同,因此產(chǎn)生的煙氣和飛灰成分也不相同。煤種是影響煤燃燒過程中汞釋放的重要因素。如表2所示,國家能源技術(shù)實驗室(NETL)報道指出了一定條件下燃燒不同煤種時煙氣中不同形態(tài)汞的大致含量[8]。不同煤種中氯含量的差別對煙氣中汞形態(tài)有較大影響。它可直接將單質(zhì)汞氧化為二價汞,并且反應(yīng)速度快,較易發(fā)生。除氯以外的其它成分對煙氣中汞的形態(tài)也有影響[9]:燃燒高硫煤則煙氣中Hg2+含量較低;煤中鐵因能催化氧化汞而增加汞進(jìn)一步被顆粒物質(zhì)捕獲的概率;在燃燒過程中鈣因與氯反應(yīng)而減小了氯對汞的氧化能力。因此,燃燒高鈣低氯含量的亞煙煤和褐煤的煙氣中Hg0的含量較高;而燃燒煙煤的煙氣中Hg2+的含量較高。

    表1 不同氣體組分存在條件下汞的形態(tài)分布[7]

    表2 不同煤種燃燒各形態(tài)汞的大致含量[8]

    1.2.3 燃煤溫度

    隨著煤燃燒時間的增加,汞總釋放率呈現(xiàn)遞增趨勢,但熱解時間對汞的形態(tài)分布影響卻很小。汞總釋放率隨著溫度的升高幾乎呈線性關(guān)系增長,而且隨著燃煤溫度的升高,元素汞占總汞的比例呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢。單質(zhì)汞在燃燒過程中始終是氣態(tài)汞的主要形態(tài),而且隨著熱解溫度的升高,單質(zhì)汞占總汞的比例變大,當(dāng)溫度達(dá)到 500℃左右時該比例達(dá)到93.5%左右[10]。

    2 利用現(xiàn)有氣體凈化設(shè)備(APCDs)脫汞

    對現(xiàn)有 APCDs進(jìn)行改造,使其在脫氮、脫硫的同時能去除煙氣中的汞,即利用協(xié)同控制的思想,同時脫氮、脫硫除汞。如圖1所示,國外使用的最普遍的氣體凈化流程為:煙氣從燃燒器(Boiler)出來,首先通過用于脫硝SCR裝置,接著通過用于去除顆粒態(tài)污染物的布袋除塵器(FF)或者靜電除塵器(ESP),最后通過主要是用于去除SOx的濕式脫硫裝置(WFGD),隨后直接通過煙囪(Stack)外排[11]。

    圖1 最普遍的氣體凈化流程(APCDs)[11]

    總體來說,燃煤煙氣中顆粒態(tài)汞(HgP)含量較少,結(jié)合各種吸附劑噴入法(SDA),F(xiàn)F/ESP可以有效地去除這部分顆粒態(tài)汞,與 ESP相比,CS-ESP和 HS-ESP的去除率稍低,分別為27%和4%。由于 Hg2+的水溶性,煙氣通過濕式脫硫裝置(WFGD)后,Hg2+的脫除率可以達(dá)到90%,但Hg0的去除率幾乎為 0,為此可以通過各種氧化法(例如SCR、化學(xué)氧化法等)先將Hg0氧化,再與WFGD結(jié)合,可以達(dá)到高的汞去除率。

    由于煤的類型、飛灰特性和具體 APCDs的不同,總的汞去除率從0~98%不等。表3列舉了不同煤種在各種APCDs協(xié)同的作用下汞的去除效率。可以看出:在同等 APCDs條件下,與亞煙煤和褐煤相比,煙煤表現(xiàn)出高的汞的去除率;燃燒相同煤種后的煙氣經(jīng)含有WFGD、FF的APCDs后汞的去除率較高。

    3 脫汞吸收劑注入技術(shù)

    3.1 活性炭/改性活性炭

    活性炭對汞的吸附機(jī)理比較復(fù)雜,相應(yīng)吸附機(jī)理的研究也比較多[13-14]。如果對活性炭進(jìn)行改性、活化處理,那么活性炭的吸附能力將大大增強(qiáng)。常用于活性炭改性的元素有硫、碘、溴、氯等[15-16]。

    表3 不同煤種在現(xiàn)有煙氣控制設(shè)備下對汞的去除率[12]

    近年來,對于活性炭改性的研究也更多更深入。楊宏旻等[17]的研究結(jié)果表明:在實驗室條件下,利用 HCl、Cu(NO3)2?3H2O、Cu(NO3)2?3H2O混合NH4Cl溶液分別改性后的活性炭對單質(zhì)汞的吸附能力均高于未改性活性炭,且所獲得的汞吸附能力順序為為AC-CuO<AC-HCl<AC-CuO(Cl)。Chi等[18]將10 mg/m3的活性炭和0.3 mg/kg的碘同時注入實驗室模擬的含飛灰的廢氣中,汞的去除率高達(dá)90%。Hu等[16]為研究不同表面的活性炭對汞吸附的影響,在實驗室條件下通過蒸氣活化和采用ZnCl2化學(xué)改性制備了不同的活性炭。他們發(fā)現(xiàn)通過蒸氣活化制備的活性炭不具備吸附汞的能力,而在相同的實驗條件下經(jīng)ZnCl2改性的活性炭則顯示出很強(qiáng)的汞的吸附能力。因此,他們認(rèn)為活性炭對汞的吸附是一個化學(xué)吸附的過程。趙鵬飛等[19]建立了表征活性炭表面的飽和簇模型,采用量子化學(xué)的密度泛函理論,對單質(zhì)汞在活性炭以及氯改性活性炭表面的吸附進(jìn)行了研究。他們發(fā)現(xiàn)單質(zhì)汞吸附在未改性活性炭表面主要依靠較弱的物理吸附;而單質(zhì)汞吸附在含氯活性炭表面時,活性炭表面會自發(fā)生成HgCl;同時電荷密度和鍵布局的結(jié)果表明HgCl可以穩(wěn)定地存在,并增加了活性炭對單質(zhì)汞的吸附能力。

    3.2 活性碳纖維

    活性碳纖維(ACF)具有發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)和大比表面積(是活性炭的2倍以上),而且微孔多(1.42 nm),微孔內(nèi)有較大的吸附勢,同時微孔直接開口在固體表面,氣態(tài)汞可直接擴(kuò)散進(jìn)入微孔,所以活性碳纖維吸附速度快,吸附容量大,而且再生時水合硫酸也容易在孔中擴(kuò)散,便于洗脫[20]。

    任建莉等[21]的實驗結(jié)果表明,經(jīng)濃硝酸濕氧化處理、部分脫附處理和經(jīng)空氣氧化處理的活性碳纖維的吸附性能均得到不同程度提升,并且他們認(rèn)為脫汞性能的提高是由于改性后ACF表面C=O和COOH含量增加。Fan等[22]將CeO2/ACF用于對單質(zhì)汞的去除實驗中,發(fā)現(xiàn)負(fù)載 CeO2能明顯的加強(qiáng)活性碳纖維對單質(zhì)汞的去除率。當(dāng)負(fù)載量為6%時,在不同煅燒溫度條件下催化劑對汞表現(xiàn)出相似的吸附效果;CeO2/ACF對汞的去除效果隨著溫度的增加而增加,當(dāng)溫度超過150 ℃后,其吸附效果逐漸下降;此外,實驗氣中的NO、SO2氣體對汞也有很好的氧化作用。

    3.3 飛灰

    飛灰對煙氣中的各種污染物均有一定的吸附活性[14],除飛灰中未燃碳對汞有較強(qiáng)的吸附作用外[15],飛灰炭表面的氧化官能團(tuán)和鹵素的存在均可以提高對汞的吸收[25]。因此作為活性炭廉價的替代品,飛灰未燃碳表現(xiàn)出了極大的應(yīng)用潛力。

    孟素麗等[26]研究了煙氣成分對燃煤飛灰中汞的吸附影響。他們發(fā)現(xiàn)在CO2-O2-N2的體系中,單獨加入SO2,飛灰的汞吸附能力與SO2的濃度有密切的關(guān)系;單獨加入HCl,在HCl濃度較低時,飛灰的汞吸附能力隨著HCl濃度的增加而逐漸增加,在體積分?jǐn)?shù) 50×10-6左右達(dá)到最佳吸附效果,而后飛灰的汞吸附能力有所降低;單獨加入 NO,大大促進(jìn)了飛灰對汞的吸附。同時加入HCl和SO2時,飛灰對汞的吸附效果要好于單獨加入SO2,但比單獨加入HCl時要差一些;再加入NO后飛灰對汞的吸附效率與吸附量都得到很大的提高。趙永椿等[27]經(jīng)實驗研究發(fā)現(xiàn),煤級的不同是造成飛灰脫汞性能差異的主要原因;碳含量并不是決定飛灰對汞的吸附能力的關(guān)鍵因素,各向異性碳顆粒尤其是多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)碳含量是決定飛灰脫汞能力的重要因素。

    3.4 鈣基類物質(zhì)

    目前脫除燃煤煙氣中的汞所采用的鈣基類物質(zhì)主要有 CaO、Ca(OH)2、CaCO3、CaSO4·2H2O。鈣基類物質(zhì)的脫除效率與燃煤煙氣中汞的化學(xué)形態(tài)有很大關(guān)系。鈣基類物質(zhì)[28]如Ca(OH)2、CaO對Hg2+的脫除率最高可達(dá)到85%,但對于單質(zhì)汞的吸附效率卻很低。因此,一些學(xué)者進(jìn)行了改性鈣基類對汞吸附的研究。趙毅等[29]利用汞滲透管產(chǎn)生的氣態(tài)單質(zhì)汞和其它煙氣主要氣體成分模擬煙氣條件,在固定床實驗臺上進(jìn)行了改性鈣基吸附劑吸附單質(zhì)汞的實驗研究。他們發(fā)現(xiàn):Ca(OH)2吸附Hg0效果較差,SO2的存在對Ca(OH)2吸附Hg0有促進(jìn)作用;經(jīng)改性的普通高活性鈣基吸附劑對Hg0吸附效果比消石灰稍強(qiáng),SO2的存在促進(jìn)了普通高活性鈣基吸附劑對Hg0的吸附;有添加劑的高活性鈣基吸附劑對Hg0的吸附效率比普通高活性鈣基吸附劑增加約30%,當(dāng)有SO2存在時,有添加劑的高活性鈣基吸附劑對Hg0的吸附效率略低,而穿透時間延長。

    3.5 高分子殼聚糖

    殼聚糖(chitoosan,CS)又稱脫乙酰幾丁質(zhì),是一種儲量極為豐富的天然堿性高分子多糖,因殼聚糖分子中含有大量的—NH2和—OH基團(tuán),可以螯合重金屬離子,形成網(wǎng)狀穩(wěn)定螯合物,被廣泛應(yīng)用于環(huán)保領(lǐng)域[30-31]。

    高鵬等[32]首次利用自制的殼聚糖類吸附劑對實驗?zāi)M燃煤煙氣中的汞進(jìn)行吸附脫除,發(fā)現(xiàn)在80℃時對汞的吸附率達(dá)96.34%。殼聚糖吸附劑脫除汞的反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)占主導(dǎo),理論上最佳吸附反應(yīng)溫度為80~120 ℃。并推測殼聚糖吸附劑脫除汞的反應(yīng)活性基是—NH2,而不是—OH;其吸附機(jī)理為4個游離—NH2、或者2個游離—NH2與2個—OH和一個汞離子或汞原子螯合成環(huán)。隨后高鵬等[33]又采用在線檢測法檢測了純氮氣氣氛下及模擬煙氣氣氛下高分子化合物殼聚糖吸附劑對單質(zhì)汞的吸附特性,通過紅外光譜分析驗證了所推測的汞的吸附機(jī)理的正確性。Zhang等[34]用KBr、KI和H2SO4對殼聚糖進(jìn)行改性,發(fā)現(xiàn)碘、硫酸和殼聚糖中的—NH2發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。適量硫酸的加入可以極大地提高殼聚糖類吸附劑的脫汞效率;與溴改性吸附劑相比,碘改性吸附劑更能夠大大提高吸附劑的脫汞效率;并且用KI和H2SO4一同改性吸附劑,在3 h后幾乎可以達(dá)到100%的去除率;由于存在活性位(例如 SO42-和—NH2),濕度可以增加對汞的吸附能力,因此適當(dāng)提高吸附溫度可以提高其脫汞效率。

    3.6 礦物類吸附劑

    雖然礦物類吸附劑的脫汞效率并不占優(yōu)勢,但由于其具有儲量豐富、價格低廉、對環(huán)境無毒無害等優(yōu)點而廣受關(guān)注,實際操作中需對礦物類吸附劑進(jìn)行改性以提高其吸附能力。

    丁峰等[35]在固定床反應(yīng)器上研究了硅酸鹽礦物吸附劑對模擬煙氣中單質(zhì)汞的脫除能力。研究發(fā)現(xiàn)熱活化不能提高凹凸棒石、絲光沸石等礦物吸附劑對單質(zhì)汞的脫除能力,而提高吸附溫度有利于對單質(zhì)汞的脫除;在30 min內(nèi)膨潤土的吸附率為1029 ng/g,是凹凸棒石的近2倍;在120 ℃時絲光沸石表現(xiàn)出對單質(zhì)汞的氧化能力,但其本身吸附效果不明顯。Lee等[36]用各種胺、酰胺、硫醇、尿素等官能團(tuán)和硫、硫化鈉、多硫化鈉等活性添加劑改性硅膠、氧化鋁、分子篩、沸石和蒙脫石用于汞的吸附實驗,雖然一些含硅官能團(tuán)的物質(zhì)能有效去除液態(tài)水中的重金屬離子,但卻沒有很好地去除煙氣中的汞,從而說明不同相的汞的去除機(jī)理是不同的;在眾多的硫、硫化鈉、多硫化鈉浸漬非碳基樣品中,多硫化鈉浸漬的蒙脫石在 70 ℃表現(xiàn)出穩(wěn)定的汞吸附能力。Li等[37]進(jìn)行了關(guān)于天然沸石、膨潤土和蛭石及其化學(xué)改性劑作為吸附劑脫除氣態(tài)汞的實驗研究。他們發(fā)現(xiàn),用MnO2、FeC13金屬氧化物對礦石樣品進(jìn)行化學(xué)改性后,吸附時間大為延長。其原因在于在吸附劑表面發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),化學(xué)吸附過程有效增加了吸附能力。因此,可進(jìn)一步通過改變化學(xué)浸漬試劑,繼續(xù)提高改性吸附劑的吸附能力。

    3.7 新型吸收劑

    Abu-Daabes和 Pinto[38]研究了一種可從煙氣中直接去除氣態(tài)HgCI2的新型螯合吸收劑。該吸收劑主要由附著在多孔硅膠培養(yǎng)基上的活性超細(xì)表層結(jié)構(gòu)組成,通過鰲合團(tuán)表面的熔融鹽產(chǎn)生螯合作用。經(jīng)元素分析發(fā)現(xiàn),它對汞的理論吸收能力高達(dá) 33 mg/g。該吸收劑適用于煙氣處理最后階段的低溫區(qū)域,最高的操作溫度是135 ℃。對HgC12的動力吸附能力評估顯示,該吸收劑是非常有效的,最低的吸收能力是12 mg/g,由檢測產(chǎn)物可知螯合物的形成是由巰基丙氨酸配體和捕集的 HgCl2共同完成的。

    4 非吸收劑注入技術(shù)

    4.1 SCR處理實施中的脫汞

    在研發(fā)各類高效SCR催化劑時,一些學(xué)者本著協(xié)同控制的思想對 SCR同時除汞作用進(jìn)行了相關(guān)的研究。

    Yang等[39]根據(jù)兩組對比實驗指出,在整個空氣污染控制裝置(APCD)中添加SCR處理過程后,汞的去除效率從48%提高到88%。周勁松等[40]做了SCR反應(yīng)中單質(zhì)汞在釩基上的氧化實驗,結(jié)果表明釩基對Hg0和HCl均具有吸附作用,且釩基對HCl的吸附作用強(qiáng)于對 Hg0。Hg0的氧化是通過對釩基上與Hg0鄰近的HCl的氧化作用實現(xiàn)的。Presto和Granite[41]用貴金屬作催化劑來氧化汞,指出金和鈀也可用于 SCR反應(yīng)中作為催化劑來達(dá)到除汞的目的。Straube等[42]對 SCR-NH3系統(tǒng)中催化劑V2O5/TiO2的吸附脫汞性能作了測試,因汞在V2O5/ TiO2表面以化學(xué)吸附形式(Hg-O)被吸附,所以V2O5/TiO2表現(xiàn)出對汞的良好吸附效果。其研究還指出低濃度HCl能促進(jìn)汞的脫除,但高濃度HCl氣體則不利于汞的吸附脫除,SO2和 NH3對汞的吸附效率的影響甚微。同時Fan等[22]指出脫硝的低溫SCR催化劑CeO2/ACF因其對汞的高去除率和穩(wěn)定性在汞脫除實驗中表現(xiàn)出汞吸附方面很大的潛力。Lei等[43]發(fā)現(xiàn)低溫 SCR-NH3系統(tǒng)的MnOx/TiO2催化劑也具有良好的脫汞效果,而且該催化劑是以化學(xué)吸附形式(Hg-O)對汞進(jìn)行吸附脫除。

    以上研究表明,用SCR系統(tǒng)進(jìn)行同時脫硝脫汞是現(xiàn)實可行的,這對改造現(xiàn)行的脫硝設(shè)備進(jìn)行脫汞具有重要的指導(dǎo)意義。雖然單獨用SCR的各種催化劑對汞表現(xiàn)出良好的去除效果,但SCR系統(tǒng)的反應(yīng)機(jī)理和動力學(xué)十分復(fù)雜,汞的加入對催化劑的脫硝效果造成的影響尚不清楚,因此相關(guān)的研究工作還需進(jìn)一步深入。

    4.2 Mercu-RE法

    Mercu-RE法[44]是一種利用可再生吸附劑去除煙氣中汞的方法,且吸附劑可以循環(huán)利用。此方法基于貴金屬可以重復(fù)性的吸附汞并且在高于燃煤煙氣溫度幾百攝氏度的條件下又可以脫附汞的特性。Mercu-RE法有以下幾大優(yōu)勢:①無論汞以何種形態(tài)存在,去除率都可超過95%;②與其它很多方法相比,可以大大減少汞的控制費用;③減少固體、液體廢物中汞的污染;④潛在地減少了生態(tài)系統(tǒng)中的汞。

    Mercu-RE法去除汞包括以下幾個步驟:在煙氣溫度為 300~400 ℉、流量為 105CFM(1 CFM=0.4719 L/s)的實際煙氣條件下,每立方米單元模塊捕獲10 μgHg;用未捕獲汞的單元模塊替換已捕獲汞的單元模塊;通過凈化氣體對捕獲汞的單元模塊在600~700℉條件下加熱8 h,從而形成一個更高濃度的汞氣流;捕獲收集凈化氣體中的高濃度汞;使脫附的捕獲汞的模塊用于再次更替使用;隨后將要再生或廢棄的汞集中轉(zhuǎn)運。

    5 結(jié)語及展望

    活性炭對燃煤煙氣中汞的脫除效率最高可達(dá)90%以上,經(jīng)改性后能進(jìn)一步提高其利用率,但運行成本過高;向燃煤煙氣中直接注入硫、氯等可以很大程度提高飛灰對汞的吸附率,飛灰作為一種去除汞的廉價吸附劑受到越來越多的關(guān)注;鈣基吸附劑主要吸附Hg2+,對于單質(zhì)汞的吸附效率卻很低,因此單獨使用此方法對火電廠煙氣除汞意義不大,但可以結(jié)合氧化法同時進(jìn)行協(xié)同脫除;礦物類吸附劑經(jīng)濟(jì)性高,去除率低,應(yīng)結(jié)合本身的特性來選擇活性劑改性;具有較大吸附能力和再生能力的新型吸附劑,因其對汞的控制費用較高,應(yīng)將注意力放到其再生能力的研究上。

    從煙氣凈化裝置控制汞的方面來看,應(yīng)努力提高現(xiàn)有設(shè)備的利用率??上壤酶鞣N氧化劑將 Hg0氧化為Hg2+,然后用WFGD脫除;或利用對汞具有較高催化活性的 SCR催化劑,使得 SCR、FF/ ESP、WFGD 三者聯(lián)合脫汞,盡而實現(xiàn)汞、二氧化硫、氮氧化物的聯(lián)合控制。

    雖然目前關(guān)于吸附劑與煙氣各組分之間的反應(yīng)已經(jīng)有了較多的研究,但若想將其應(yīng)用到實際的工業(yè)實踐當(dāng)中,僅依靠目前的實驗室研究是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,對汞吸附及其反應(yīng)機(jī)理研究仍需進(jìn)一步深入。應(yīng)考慮到煙氣化學(xué)組成、質(zhì)量傳遞、物理吸附、化學(xué)吸附和現(xiàn)有煙氣控制設(shè)備各方面因素,建立起綜合的數(shù)學(xué)模型,從而將具體的吸附劑應(yīng)用于特定燃煤電廠進(jìn)行模擬預(yù)測。另外,加強(qiáng)燃煤過程中汞的析出規(guī)律以及汞污染控制的基礎(chǔ)理論研究,對在實際中吸附劑的選擇和效率具有十分深遠(yuǎn)的意義。

    [1]張紹強(qiáng),張運章.我國煤炭資源、生產(chǎn)與環(huán)境概況[J].環(huán)境保護(hù),2006(13):53-57.

    [2]郭欣,鄭楚光,賈小紅,等. 300MW煤粉鍋爐煙氣中汞形態(tài)分析的實驗研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2004,24( 6 ):185-188.

    [3]Apogee Scientific Inc. Assessment of low cost novel sorbens for coal-fired power plant mercury control[OL]. http://www.osti.gov/ bridge/servlets/purl/835235-AL9b5h/native/835235.pdf.

    [4]趙毅,劉松濤,馬宵穎,等.改性粉煤灰吸收劑對單質(zhì)汞的脫除研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2008,28(20):55-60.

    [5]黃治軍,段鈺鋒,王運軍,等.改性氫氧化鈣吸附脫除模擬煙氣中汞的試驗研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2009,29(17):56-62.

    [6]高洪亮,周勁松,駱仲泱,等.燃煤煙氣中汞氧化的動力學(xué)機(jī)理[J].動力工程,2007,27(6):975-979.

    [7]Laudal D L,Brown T D,Nott B R.Effects of flue gas constituents on mercury speciation[J].Fuel Processing Technology,2000,65-66:157-165.

    [8]Pavlish J H,Holmes M J,Benson S A.Application of sorbents for mercury control for utilities burning lignite coal[J].Fuel Processing Technology,2004,85(4):563-576.

    [9]Galbreath K C,Zygarlicke C J.Mercury transformations in coal combustion fue gas[J].Fuel Processing Technology,2000,65(3):289-310.

    [10]王卉,劉玲,楊宏旻,等.熱解溫度和時間對煤熱解過程中汞析出的影響[J].潔凈煤燃燒與發(fā)電技術(shù),2009,5(8):20-23.

    [11]Pudasainee D,Lee S J,Lee S H,et al. Effect of selective catalytic reactor on oxidation and enhanced removal of mercury in coal-fired power plants[J].Fuel,2010,89(4):804-809.

    [12]Feeley T J,Brickett L A,Palko A O. Field testing of mercury control technologies for coal-fired power plants[OL]. DOE/NETL Mercury R&D Program Review,U.S.DOE,May 2005. http://www.netl. doe.gov/technologies/coalpower/ewr/pubs/mercuryR&D-v4-0505. pdf.

    [13]Hu C X,Zhou J S,Luo Z Y,et al. Effect of oxidation treatment on the adsorption and the stability of mercury on activated carbon[J].Environmental Science,2006,21(6):1161-1166.

    [14]Luo Z Y,Hu C X,Zhou J S,et al. Stability of mercury on three activated carbon sorbents[J].Fuel Processing Technology,2006,87:679-685.

    [15]鄧先倫,蔣劍春.除汞載硫活性炭研發(fā)[J].林產(chǎn)化工通訊,2004,38(3):13-16.

    [16]Hu C,Zhou J S,He S,et al. Effect of chemical activation of an activated carbon using zinc chloride on elemental mercury adsorption[J].Fuel Processing Technology,2009,90(6):812-817.

    [17]楊宏旻,張斌.侯文慧,等.負(fù)載CuO/Cl活性炭的氣態(tài)汞脫除特性[J].南京航空航天大學(xué)學(xué)報,2009,6(24):814-818.

    [18]Chi Y,Yan N,Qu Z,et al.The performance of iodine on the removal of elemental mercury from the simulated coal fired flue gas[J].Journal of Hazardous Materials,2009,166(2-3):776-781.

    [19]趙鵬飛,郭欣,鄭楚光.活性炭及氯改性活性炭吸附單質(zhì)汞的機(jī)制研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2010,30(23):40-45.

    [20]李開復(fù),呂春祥,凌立成. 活性炭纖維的脫硫性能[J].燃燒化學(xué)學(xué)報,2002,30(1):89-95.

    [21]任建莉,陳俊杰,羅譽婭,等.活性炭纖維脫除煙氣中氣態(tài)汞的試驗研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2010,5(7):28-34.

    [22]Fan X P,Li C,Zeng G,et al.Removal of gas-phase element mercury by activated carbon fiber impregnated with CeO2[J].Energy Fuels,2010,24(8):4250-4254.

    [23]趙毅,孫小軍,許佩瑤,等.煙氣同時脫硫脫氮的高活性吸收劑的表征及脫除機(jī)理研究[J].中國科學(xué):技術(shù)科學(xué),2006,6(3):326-340.

    [24]Lopez-Anton M A,Diaz-Somoano M,Martinez-Tarazona M R. Retention of elemental mercury in fly ashes in different atmospheres[J].Energy Fuels,2007,21(1):99-103.

    [25]López-Antón M A,Abad-Valle P,Diaz-Somoano M,et al. The influence of carbon particle type in fly ashes on mercury adsorption [J].Fuel,2009,88(7):1194-1200.

    [26]孟素麗,段鈺鋒,黃治軍,等.煙氣成分對燃煤飛灰汞吸附的影響[J]. 中國電機(jī)工程學(xué)報,2009,20(12):66-73.

    [27]趙永椿,張軍營,劉晶,等.燃煤飛灰吸附脫汞能力的實驗研究[J].中國科學(xué):技術(shù)科學(xué),2010,4(6):385-391.

    [28]劉妮,程樂鳴,駱仲泱,等.鈣基吸收劑微觀結(jié)構(gòu)特性及其反應(yīng)性能[J].化工學(xué)報,2004,55(4):635-639.

    [29]趙毅,劉松濤,馬宵穎,等.改性鈣基吸附劑的汞吸附特性實驗研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2009,29(8):50-55.

    [30]蘇海佳,賀小進(jìn),譚天偉.球形殼聚糖樹脂對含重金屬離子廢水的吸附性能研究[J].北京化工大學(xué)學(xué)報,2003,30(2):19-22.

    [31]郭敏杰,劉振,李梅.殼聚糖吸附重金屬離子的進(jìn)展[J].化工環(huán)保,2004,24(4):262-265.

    [32]高鵬,向軍,毛金波,等.高分子化合物殼聚糖脫除燃煤煙氣中汞的實驗研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2006,24(26):24-26.

    [33]高鵬,向軍,張安超.殼聚糖吸附劑脫除燃煤模擬煙氣中汞的試驗研究[J].中國環(huán)境科學(xué),2010,6(6):733-737.

    [34]Zhang A Y,Xiang J S,Lu S,et al. Preparation,characterization,and application of modified chitosan sorbents for elemental mercury removal[J].Industrial & Engineering Chemistry Research,2009,48(10):4980-4989.

    [35]丁峰,張軍營,趙永椿,等.天然礦物材料吸附劑脫除煙氣中單質(zhì)汞的實驗研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2009,29(35):65-70.

    [36]Lee J Y,Ju Y,Keener T C,et al. Development of cost-effective non carbon sorbents for Hg(0)removal from coal-fired power plants[J].Environmental Science & Technology,2006,40(8):2714-2720.

    [37]Li R J,Zhou J S,Hu C X,et al. Application of novel sorbents for mercury vapor removal from simulated flue gases [J].Chinese Society of Electrical Engineering,2007,27(2):48-53.

    [38]Abu-Daabesma M A,Pinto N G.Synthesis and characterization of a nano-structured sorbent for the direct removal of mercury vapor from flue gases by chelation[J].Chemical Engineering Science,2005,60(7):1901-1910.

    [39]Yang H M,Pan W P.Transformation of mercury speciation through the SCR system in power plants [J].Journal of Environmental Sciences,2007,19(2):181-184.

    [40]He S,Zhou J,Zhu Y,et al.Mercury oxidation over a vanadia-based selective catalytic reduction catalyst[J].Energy & Fuels,2009,23(1):253-259.

    [41]Presto A A,Granite E J.Noble metal catalysts for mercury oxidation in utility flue gas[J].Platinum Metals Review,2008,52(3):144-154.

    [42]Straube S,Hahn T,Koeser H,et al.Adsorption and oxidation of mercury in tail-end SCR-DeNOxplants:Bench scale investigation and speciation experiments[J].Applied Catalysis B:Environmental,2008,79(3):286-295.

    [43]Lei J,Sreekanth P M,Smirniotis P G,et al. Manganese oxide/ titania materials for removal of NOxand elemental mercury from flue gas[J].Energy Fuels,2008,10(3):10-21.

    [44]Turchi C S,Stewart R M,Broderick T E. Removal and recovery of vapor-phase mercury from fue gas using regenerable sorbents[OL]. http://www.netl.doe.gov/publications/proceedings/98/98ps/pspa-16. pdf,accessed October 2006.

    Research progress of removing mercury from coal-fired flue gas

    CUI Xia,MA Liping,DENG Chunling,XU Wenjuan,MAO Yu
    (School of Environmental Science and Engineering,Kunming University of Science and Technology,Kunming 650093,Yunnan,China)

    Mercury emissions from coal-fred power plants are believed to be the largest source of anthropogenic mercury emissions. This paper illustrates the form of mercury and the main factors which affect the elimination rate of mercury. Through the introduction of the air pollution control devices(APCDs),synergistic control is feasible by taking advantage of existing APCDs. The research progress of mercury emission control is summarized. The absorbents for mercury assorption,such as active carbon,activated carbon fiber,ash,polymeric chitosan,natural mineral sorbents,and new kinds of absorbents are summarized. Recent advances in non-injection mercury sorption technologies are reviewed. Future research directions are suggested.

    mercury;flue gas;technology for mercury removal;adsorption

    X 701

    A

    1000–6613(2011)07–1607–07

    2010-11-22;修改稿日期:2010-12-28。

    教育部留學(xué)回國人員啟動基金項目。

    崔夏(1986—),女,碩士研究生,研究方向為廢物資源化利用。E-mail cuixia.summer@163.com。聯(lián)系人:馬麗萍,博士,教授,研究方向為固體廢物資源化利用、大氣污染控制。E-mail maliping22@sina.com。

    猜你喜歡
    殼聚糖煙氣改性
    固體吸附劑脫除煙氣中SOx/NOx的研究進(jìn)展
    化工管理(2022年13期)2022-12-02 09:21:52
    基于參數(shù)自整定模糊PID的SCR煙氣脫硝控制
    P(3,4HB)/PHBV共混改性及微生物降解研究
    中國塑料(2016年12期)2016-06-15 20:30:07
    殼聚糖的應(yīng)用
    食品界(2016年4期)2016-02-27 07:36:46
    基于非分散紫外吸收法的便攜式煙氣分析儀在煙氣二氧化硫監(jiān)測中的應(yīng)用研究
    ABS/改性高嶺土復(fù)合材料的制備與表征
    中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
    聚甲醛增強(qiáng)改性研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:17
    聚乳酸擴(kuò)鏈改性及其擠出發(fā)泡的研究
    中國塑料(2015年4期)2015-10-14 01:09:19
    殼聚糖對尿路感染主要病原菌的體外抑制作用
    天鋼360m2燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)的選擇及運行實踐
    天津冶金(2014年4期)2014-02-28 16:52:52
    毛片女人毛片| 国产乱人偷精品视频| 亚洲自拍偷在线| 少妇高潮的动态图| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲av免费在线观看| 精品一区二区免费观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 十八禁网站网址无遮挡 | 国产精品一区二区在线观看99| 国产精品蜜桃在线观看| 国产精品久久久久久av不卡| 国产成年人精品一区二区| freevideosex欧美| 免费av观看视频| 亚洲人成网站在线播| 韩国av在线不卡| 国产成年人精品一区二区| 亚洲第一区二区三区不卡| 少妇高潮的动态图| 赤兔流量卡办理| 日韩电影二区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 日韩亚洲欧美综合| 午夜老司机福利剧场| 久久久久久久午夜电影| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 亚洲第一区二区三区不卡| 看黄色毛片网站| 久久久精品免费免费高清| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产极品天堂在线| 成年女人看的毛片在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看 | 天美传媒精品一区二区| 99热网站在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲va在线va天堂va国产| 午夜免费鲁丝| 国产亚洲最大av| 在线观看三级黄色| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲电影在线观看av| 99久久精品一区二区三区| 内地一区二区视频在线| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 日韩国内少妇激情av| 欧美高清性xxxxhd video| 简卡轻食公司| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 日韩伦理黄色片| 我的老师免费观看完整版| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 亚洲第一区二区三区不卡| 成人亚洲欧美一区二区av| 十八禁网站网址无遮挡 | 欧美少妇被猛烈插入视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 神马国产精品三级电影在线观看| 国内精品美女久久久久久| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 在线播放无遮挡| 99热这里只有是精品50| 欧美 日韩 精品 国产| 简卡轻食公司| 亚洲四区av| 在线免费十八禁| 精品人妻熟女av久视频| 欧美激情在线99| 久久ye,这里只有精品| 一级片'在线观看视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久这里有精品视频免费| 久久99热6这里只有精品| 日韩av免费高清视频| 男人舔奶头视频| 黄色日韩在线| 五月开心婷婷网| 日本熟妇午夜| 特级一级黄色大片| 色5月婷婷丁香| 午夜免费观看性视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 精品少妇黑人巨大在线播放| 精品一区二区三卡| 久热这里只有精品99| 久久久欧美国产精品| 亚洲三级黄色毛片| 久久久a久久爽久久v久久| 男人添女人高潮全过程视频| 精品一区二区三卡| 国产伦精品一区二区三区四那| 人人妻人人看人人澡| 涩涩av久久男人的天堂| 青春草国产在线视频| 久久久久精品性色| 高清欧美精品videossex| av国产久精品久网站免费入址| 国产成年人精品一区二区| 精品熟女少妇av免费看| 免费观看av网站的网址| 搞女人的毛片| 国产精品人妻久久久久久| 一级毛片aaaaaa免费看小| 高清在线视频一区二区三区| 久热久热在线精品观看| 又爽又黄无遮挡网站| 午夜福利视频1000在线观看| 国产 精品1| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产成人精品福利久久| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品人妻熟女av久视频| 极品教师在线视频| 99热这里只有精品一区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 色5月婷婷丁香| 男人舔奶头视频| 男女国产视频网站| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 99视频精品全部免费 在线| av免费在线看不卡| 狂野欧美激情性bbbbbb| 在线精品无人区一区二区三 | 男女国产视频网站| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 禁无遮挡网站| 免费人成在线观看视频色| 亚洲av日韩在线播放| 男女边吃奶边做爰视频| 成人二区视频| 亚洲成人av在线免费| 亚洲国产av新网站| av女优亚洲男人天堂| 成人午夜精彩视频在线观看| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲国产精品成人综合色| 欧美高清性xxxxhd video| 色综合色国产| 日韩av免费高清视频| 国产成人aa在线观看| 欧美日本视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 美女内射精品一级片tv| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲av中文av极速乱| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲成人一二三区av| 亚洲最大成人中文| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲高清免费不卡视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产老妇女一区| 大码成人一级视频| 日韩一区二区三区影片| 夫妻性生交免费视频一级片| 2018国产大陆天天弄谢| 18禁动态无遮挡网站| 久久久久久久久久久免费av| 精品一区在线观看国产| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 熟女电影av网| 日韩强制内射视频| 亚洲国产精品国产精品| 国产乱人视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 中文在线观看免费www的网站| av网站免费在线观看视频| 久久久精品94久久精品| 午夜精品国产一区二区电影 | 免费观看性生交大片5| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美日韩综合久久久久久| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产精品一区www在线观看| 午夜视频国产福利| 搡女人真爽免费视频火全软件| 久久午夜福利片| 男女那种视频在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 国产精品伦人一区二区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 乱系列少妇在线播放| 中国美白少妇内射xxxbb| 精华霜和精华液先用哪个| 最后的刺客免费高清国语| 成人综合一区亚洲| 3wmmmm亚洲av在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 日韩国内少妇激情av| 99热网站在线观看| 亚洲成人一二三区av| 99精国产麻豆久久婷婷| 舔av片在线| 亚洲av不卡在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 校园人妻丝袜中文字幕| av专区在线播放| 国产精品无大码| 成人无遮挡网站| 另类亚洲欧美激情| 国产精品久久久久久精品电影| 久久久久网色| 99re6热这里在线精品视频| 久久精品久久久久久久性| 亚洲欧美日韩东京热| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲成人一二三区av| 熟女电影av网| 校园人妻丝袜中文字幕| 波多野结衣巨乳人妻| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产又色又爽无遮挡免| 99久久精品热视频| 久久精品久久久久久久性| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲图色成人| 国产精品成人在线| 2021少妇久久久久久久久久久| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲综合色惰| 又爽又黄无遮挡网站| 国产有黄有色有爽视频| 欧美zozozo另类| 国产探花在线观看一区二区| 成人国产麻豆网| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 各种免费的搞黄视频| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 最近中文字幕2019免费版| av一本久久久久| av线在线观看网站| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 一区二区三区免费毛片| 一个人看视频在线观看www免费| 日日撸夜夜添| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久精品人妻少妇| 2021少妇久久久久久久久久久| 特级一级黄色大片| 国产男女内射视频| 亚洲人成网站高清观看| 在线观看一区二区三区| 超碰97精品在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久亚洲国产成人精品v| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 三级国产精品片| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| av黄色大香蕉| 亚洲精品日韩av片在线观看| 51国产日韩欧美| 国产高清不卡午夜福利| 69人妻影院| 成人综合一区亚洲| 亚洲av男天堂| 超碰97精品在线观看| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产av国产精品国产| 联通29元200g的流量卡| 亚州av有码| 一级av片app| 国产高潮美女av| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 午夜免费观看性视频| 又大又黄又爽视频免费| 欧美3d第一页| 亚洲一区二区三区欧美精品 | 亚洲av欧美aⅴ国产| 91久久精品国产一区二区成人| 美女视频免费永久观看网站| 日韩欧美一区视频在线观看 | 久久人人爽人人片av| 久热久热在线精品观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 亚洲av欧美aⅴ国产| 高清av免费在线| 久久精品夜色国产| 久久久精品免费免费高清| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲内射少妇av| 亚洲国产色片| 中文字幕久久专区| 成人毛片60女人毛片免费| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 特大巨黑吊av在线直播| 精品酒店卫生间| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 午夜免费鲁丝| 亚洲成人一二三区av| 欧美+日韩+精品| 欧美日韩视频精品一区| 国产综合精华液| 亚洲国产成人一精品久久久| 久久久久久九九精品二区国产| 在线观看免费高清a一片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产亚洲91精品色在线| av在线app专区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国内精品宾馆在线| 成人亚洲精品一区在线观看 | 欧美成人a在线观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品一区在线观看国产| 国产淫语在线视频| 国产真实伦视频高清在线观看| 一级毛片电影观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久精品久久久久久久性| 青春草视频在线免费观看| 国产成人精品久久久久久| 2018国产大陆天天弄谢| 97精品久久久久久久久久精品| 午夜免费男女啪啪视频观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 搞女人的毛片| 五月伊人婷婷丁香| av国产久精品久网站免费入址| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲国产成人一精品久久久| 熟女电影av网| 丝袜美腿在线中文| 久久精品国产亚洲av涩爱| 精品一区在线观看国产| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲av成人精品一区久久| 国产精品av视频在线免费观看| 成人二区视频| 国内精品美女久久久久久| 精品一区在线观看国产| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲精品色激情综合| 国产乱来视频区| 永久免费av网站大全| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| h日本视频在线播放| 日韩成人av中文字幕在线观看| 熟女av电影| 男女边吃奶边做爰视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产高清国产精品国产三级 | 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 精品酒店卫生间| 黄色怎么调成土黄色| 国产伦在线观看视频一区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 中国国产av一级| 少妇的逼水好多| 91久久精品国产一区二区三区| 国产色婷婷99| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 成人综合一区亚洲| 国产男女内射视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产精品精品国产色婷婷| 另类亚洲欧美激情| 一级毛片久久久久久久久女| 欧美+日韩+精品| 午夜免费鲁丝| 欧美激情久久久久久爽电影| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲无线观看免费| 观看美女的网站| 在线播放无遮挡| 18禁在线播放成人免费| 精品少妇黑人巨大在线播放| 黄色怎么调成土黄色| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 天美传媒精品一区二区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产老妇伦熟女老妇高清| 日本-黄色视频高清免费观看| 一区二区三区乱码不卡18| 99视频精品全部免费 在线| av国产久精品久网站免费入址| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 97热精品久久久久久| 插逼视频在线观看| 日本一二三区视频观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 大香蕉97超碰在线| 日韩一本色道免费dvd| 熟女人妻精品中文字幕| 蜜臀久久99精品久久宅男| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲真实伦在线观看| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲自拍偷在线| 婷婷色av中文字幕| 在线观看一区二区三区| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲av免费在线观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 久热这里只有精品99| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久这里有精品视频免费| 久久久久久久午夜电影| 国产毛片在线视频| av国产精品久久久久影院| 黄色一级大片看看| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 简卡轻食公司| 只有这里有精品99| 一级av片app| 亚洲av成人精品一二三区| 日日啪夜夜爽| 国产黄a三级三级三级人| 日韩一区二区视频免费看| 丰满乱子伦码专区| 欧美+日韩+精品| 久久韩国三级中文字幕| 欧美区成人在线视频| 热99国产精品久久久久久7| 国产免费一级a男人的天堂| 国产 精品1| 国产精品国产三级专区第一集| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲久久久久久中文字幕| www.色视频.com| 久久久久久久亚洲中文字幕| 少妇的逼好多水| 男女无遮挡免费网站观看| 免费少妇av软件| 有码 亚洲区| 欧美潮喷喷水| 舔av片在线| 日韩国内少妇激情av| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产精品久久久久久久电影| 男人和女人高潮做爰伦理| 精品人妻偷拍中文字幕| 热re99久久精品国产66热6| 国产 一区精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲怡红院男人天堂| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 成人鲁丝片一二三区免费| 久久精品人妻少妇| 亚洲四区av| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 深爱激情五月婷婷| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 国产亚洲91精品色在线| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 精华霜和精华液先用哪个| 免费看av在线观看网站| 男人舔奶头视频| 国产精品一区www在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 日韩免费高清中文字幕av| 免费大片黄手机在线观看| xxx大片免费视频| 69av精品久久久久久| 久久久久久久久久成人| 亚洲欧洲日产国产| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 美女主播在线视频| 日韩一区二区三区影片| 久久久久久九九精品二区国产| 大香蕉97超碰在线| 欧美三级亚洲精品| 大片免费播放器 马上看| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲,一卡二卡三卡| 搞女人的毛片| 亚洲av一区综合| 久久久久国产网址| 国产成人免费无遮挡视频| 伦理电影大哥的女人| 免费观看无遮挡的男女| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 丝袜美腿在线中文| 亚洲经典国产精华液单| 97热精品久久久久久| 老司机影院毛片| 亚洲国产精品成人综合色| 白带黄色成豆腐渣| 91久久精品国产一区二区成人| 久久久久国产网址| 亚洲,一卡二卡三卡| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 一区二区三区四区激情视频| 伦精品一区二区三区| 亚洲欧洲日产国产| 午夜免费观看性视频| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 高清日韩中文字幕在线| 高清毛片免费看| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国产精品蜜桃在线观看| 久久国产乱子免费精品| 成人二区视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 三级国产精品片| 国产精品成人在线| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 两个人的视频大全免费| 麻豆成人午夜福利视频| 久久精品人妻少妇| 51国产日韩欧美| 国产精品国产三级专区第一集| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲精品,欧美精品| 亚洲国产精品国产精品| 搡老乐熟女国产| 国产成人精品福利久久| 亚洲国产色片| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产高清三级在线| 日韩成人av中文字幕在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲国产精品专区欧美| 成人午夜精彩视频在线观看| 精品久久久久久久末码| 在线观看av片永久免费下载| 中文字幕免费在线视频6| 久久久国产一区二区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产老妇伦熟女老妇高清| 看非洲黑人一级黄片| 国产一区有黄有色的免费视频| 综合色丁香网| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 又爽又黄无遮挡网站| 99热网站在线观看| 18+在线观看网站| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| freevideosex欧美| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 青春草亚洲视频在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 少妇熟女欧美另类| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲国产精品999| 国内精品宾馆在线| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲丝袜综合中文字幕| 色播亚洲综合网| 边亲边吃奶的免费视频| av线在线观看网站| 搡老乐熟女国产| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 少妇丰满av| av专区在线播放| av卡一久久| 亚洲精品亚洲一区二区| 伊人久久国产一区二区| 青青草视频在线视频观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 又爽又黄无遮挡网站| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲色图av天堂| 亚洲精品第二区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 人妻一区二区av| 国产av国产精品国产| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产亚洲精品久久久com| 91久久精品电影网| 亚洲精品第二区| 国产 一区精品| 内地一区二区视频在线| 亚洲伊人久久精品综合| 联通29元200g的流量卡| 欧美国产精品一级二级三级 | 国产免费视频播放在线视频| 伦精品一区二区三区| 一级毛片电影观看| 91狼人影院| 国产成人免费无遮挡视频| 人妻一区二区av| 欧美国产精品一级二级三级 | 日韩亚洲欧美综合| 男人舔奶头视频| 91精品国产九色| 日韩大片免费观看网站| av专区在线播放| 国产综合精华液| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 99久久精品国产国产毛片| 日韩av不卡免费在线播放| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 成人特级av手机在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 男人狂女人下面高潮的视频| 精品久久久久久久久av| 成人亚洲欧美一区二区av|