• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料的制備及其介電性能

    2011-10-18 13:01:04馬寒冰李秀云
    化工進展 2011年8期
    關鍵詞:庫倫納米銀介電常數

    蘇 麗,馬寒冰,楊 莉,李秀云

    (西南科技大學材料科學與工程學院,四川 綿陽 621010)

    研究開發(fā)

    納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料的制備及其介電性能

    蘇 麗,馬寒冰,楊 莉,李秀云

    (西南科技大學材料科學與工程學院,四川 綿陽 621010)

    以硝酸銀為原料,用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作保護劑,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,通過光化學反應法分別合成了平均粒徑為80 nm、100 nm、120 nm的銀膠,并用掃描電子顯微鏡及激光粒度儀測試了其分散程度和粒徑正態(tài)分布;采用溶液-超聲法制備了納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料;采用XRD、FTIR表征了納米Ag對環(huán)氧樹脂的改性結果,并詳細討論了納米Ag粒徑及含量對復合材料介電性能的影響。結果表明:一定尺寸和分布的納米金屬粒子能夠提高聚合物的擊穿強度,納米Ag的粒徑越小,擊穿強度的提升越明顯;并且在固定粒徑時,聚合物的擊穿強度隨著Ag的含量提高出現先增加又降低的趨勢,介電常數和介電損耗卻出現了先降低后增加的趨勢,這種特殊的現象可以用庫倫阻塞效應限制電荷運動的理論來解釋。

    納米銀;環(huán)氧樹脂;庫倫阻塞效應;電性能

    環(huán)氧樹脂作為一種良好的絕緣材料被廣泛應用,然而,隨著電力設備向大容量、高電壓發(fā)展,擊穿強度也成為了考察材料絕緣性能的重要參數。傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂因其較低的擊穿強度已無法滿足實際需要,因此開發(fā)具有較高擊穿強度的介電材料成為了近年來研究的熱點之一[1]。

    “庫倫阻塞”效應是納米微粒最重要的效應之一。根據庫倫阻塞效應,納米金屬以一定的添加量均勻分散在聚合物中時,不但能夠提高復合材料的擊穿強度,還能維持良好的介電穩(wěn)定性能[2]。目前國內外也存在一些關于采用納米銀來改性環(huán)氧樹脂以提高其擊穿強度的研究。馮軍強等[3]通過溶膠-凝膠法制備了納米Ag/PVA基復合材料,在合適的Ag濃度時,復合材料的擊穿場強提高了兩倍以上。王樂等[4]用輻照法制備了納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料,復合材料的擊穿強度相比純環(huán)氧有了很大的提高。但這些研究對“庫倫阻塞”應用于絕緣材料的問題并沒有深入進行。因此,本實驗采用紫外輻射法制備了一系列粒徑不同的納米級銀膠,采用溶液-超聲法制備了納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料,從添加不同粒徑納米 Ag的角度出發(fā),詳細研究了納米 Ag粒徑和含量對“庫倫阻塞”效應的影響。

    1 實驗材料及方法

    1.1 實驗材料

    AgNO3,AR,成都科龍化學試劑有限公司;聚乙烯吡咯烷酮,AR,成都科龍化學試劑有限公司);N,N-二甲基甲酰胺(PVP),AR,成都科龍化學試劑有限公司;環(huán)氧樹脂E-51,工業(yè)級,無錫樹脂廠;固化劑二氨基二苯砜(DDS),工業(yè)級,南京曙光化工有限公司;紫外燈,自制,功率20~100 W可調;控速機械攪拌器,上海申生科技有限公司;HH-S1S恒溫水浴鍋,鞏義市予華儀器有限公司。

    1.2 實驗方法

    1.2.1 納米銀膠的制備

    將適量的AgNO3、PVP充分溶解于10 mLN,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,在嚴格避光的條件下,將混合液置于一定功率的紫外燈下照射一段時間,同時進行機械攪拌直至溶液變?yōu)榧t棕色,表明有納米銀生成。通過控制AgNO3的濃度和紫外光照射強度、反應時間、攪拌速度、反應溫度等因素,得到不同粒徑的銀膠,分別標記為(a)、(b)、(c)。1.2.2 復合材料的溶液-超聲法制備

    將制備好的銀膠加入到一定量的環(huán)氧樹脂中,并加入一定量的DMF溶液,使環(huán)氧樹脂完全溶解于DMF溶液中,超聲處理后,真空去除溶劑DMF,加入固化劑 DDS加熱并使其溶解完全后,將混合物立刻澆入模具。在 140 ℃ 、160 ℃、180 ℃、200 ℃每個梯度固化1 h。根據測試結果,厚度對復合材料的擊穿強度影響較大,而實驗中添加銀的含量又極低,因此實驗中用控制質量的方法來控制樣片的厚度,每個樣片的質量為12 g,厚度約為1.3 mm,誤差在1%以內。

    1.3 復合材料的表征

    掃描電子顯微鏡(S440),Leica Cambridge Ltd公司,對樣品的微觀形貌和分散性進行觀察。X射線衍射儀(X’Pert PRO),荷蘭帕納科公司,取少量烘干后的納米銀粉末,進行 XRD物相分析。納米粒度儀(Zetasizer 3000HS),英國馬爾文有限公司,取不同粒徑銀膠溶液,采用納米粒度儀做粒度分析。傅里葉變換紅外光譜儀(Nicolet 6700),美國Nicolet儀器公司,刮取少量納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的粉末與溴化鉀粉末碾磨,于氣壓式壓片機制備成 1 cm左右的透明薄片,測定波長為400~4000 cm-1的紅外圖譜。西林電橋(DGZ0745),瑞士tettex公司,取不同粒度的納米銀制成的復合材料分析介電常數和介電損耗。高壓擊穿設置(AMT-35),分析不同粒度的納米銀制成的復合材料的擊穿強度。

    2 結果與討論

    2.1 不同粒徑的納米銀膠的表征

    圖1給出了不同粒徑的銀膠電鏡圖和粒度分布曲線。由圖可知,納米銀的分散良好,且均為納米級,分別是80 nm、100 nm、120 nm[圖1(a)~圖1(c)]。在適量 PVP的保護下,并沒有發(fā)生嚴重團聚[5-6],且從粒度分布上看,出峰單一、峰形尖銳、粒度精細,客觀地反映了通過光化學法制備納米銀膠的均勻性和穩(wěn)定性。由于制備不同粒徑的Ag粒子,Ag膠的濃度不同,因此,可以通過控制Ag膠的體積來控制復合材料中Ag膠的含量。

    2.2 納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的表征

    2.2.1 XRD分析

    圖1 幾種不同粒徑的納米銀膠的電鏡及粒徑分布圖

    純環(huán)氧樹脂、納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的XRD譜圖如圖2所示。由于環(huán)氧樹脂為非結晶態(tài),在XRD圖譜上沒有明顯的衍射峰,只是在2θ角為17.8°和44.2°處出現2個明顯的彌散峰,如圖2曲線a所示。在納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的衍射圖曲線b中,環(huán)氧樹脂的彌散峰強度明顯降低,并在2θ角為37.8°、44.9°、65.0°和78.0°時,有4個明顯的衍射峰,分別對應于立方晶系銀的(111)、(200)、(220)、(311)晶面(JCPDS卡4-0783),說明復合材料中存在單質銀,且衍射峰效果單一,無雜峰,有明顯寬化,這是納米級顆粒X射線衍射峰的特征之一[7]。圖譜中并沒有出現 Ag2O的特征峰,說明PVP對納米銀的包覆完全,阻止了納米銀的氧化[8]。

    2.2.2 FTIR分析

    純環(huán)氧樹脂和納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的紅外譜圖如圖3所示。對比兩個圖譜可以發(fā)現,純環(huán)氧樹脂(圖3曲線a)所產生的紅外吸收峰都存在于納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料(圖3曲線b)的紅外譜圖中,證實了曲線b是環(huán)氧基復合材料的紅外譜圖。曲線b在1598 cm-1處出現了PVP中C=O的特征吸收峰,說明PVP已經通過物理吸附附著在納米銀的表面[9];在曲線a中1592 cm-1處是苯環(huán)的特征吸收峰,而曲線b中納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料中苯環(huán)的特征吸收峰藍移了6 cm-1(如圖3中放大圖所示),作者認為紅外圖中的藍移可能是因為納米Ag表面包覆了PVP中的酮基具有吸電子性,與苯環(huán)中的電子產生共軛效應,導致了苯環(huán)在紅外光譜中的藍移。由此可見,PVP的存在不但對納米 Ag進行了阻隔,防止了納米Ag的氧化和團聚,還通過吸附電荷增加復合材料的極化程度,使得介質偶極子難以隨著電場的變化而轉動,對環(huán)氧樹脂的電學性能的增強起到了正面的積極影響,這一點已經被馮軍強等[10]所證實。

    2.3 納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的介電性能

    2.3.1 不同粒徑的納米Ag對復合材料擊穿場強的影響

    根據固體電介質的碰撞擊穿理論[11],在強電場作用下,固體導帶中的電子會在運動時與晶格發(fā)生碰撞。電子的動能不斷增大則由碰撞會電離出更多的自由電子,電導開始不穩(wěn)定并且發(fā)生擊穿。當金屬微粒分散在環(huán)氧樹脂基體當中時,單個電子隧穿時,會給每個小的隧穿結賦予e2/2C的能量,此能量如果大于電子的熱動能,就會阻止其它電子的進入,一定程度上就限制了電子的碰撞擊穿,提高了復合材料的擊穿強度[12]。添加粒徑為80 nm、100 nm和120 nm的Ag粒子對體系擊穿強度(Eb)與添加量的關系如圖4所示。幾種不同粒徑的Ag膠的質量分數在環(huán)氧樹脂中為10%時,擊穿強度均達到了最大值,并明顯高于純環(huán)氧的擊穿強度(33 kV/mm),添加80 nm、100 nm和120 nm的納米Ag膠后,體系的擊穿強度分別提高了 17.5%、12.0%、9.2%,提高程度隨著粒徑的增大而減小。由于實驗中采用溶液-超聲法的復合材料制備工藝,提高了納米Ag在環(huán)氧樹脂中的分散性,因此,使擊穿強度達到最大值的納米銀膠含量要小于機械干法制備的納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料[13],這種現象對庫倫阻塞效應[14]是個很好的驗證。但當納米金屬的含量增大時,顆粒分散的難度增大,復合材料中起到“交聯(lián)”作用的有效粒子減少,宏觀量子隧道效應為主導,庫倫阻塞效應被削弱甚至消失,擊穿電壓明顯降低[15]。

    2.3.2 復合材料的介電常數和介電損耗

    由圖5(a)可以看出,純環(huán)氧樹脂的介電常數(εr)為4.0左右,添加了不同粒徑的納米Ag后復合材料的介電常數呈現不同的變化趨勢,但總體小于純環(huán)氧的介電常數(4.0左右),常規(guī)的復合介質介電常數規(guī)律應該隨著納米Ag添加量的增加而明顯增大[16]。作者認為,這種特殊的現象主要是由于PVP對納米Ag的有效包覆和溶液-超聲法的分散工藝兩種因素造成的。納米Ag粒子通過表面修飾劑PVP與環(huán)氧樹脂連接,其界面區(qū)具有強的相互作用,限制了環(huán)氧樹脂分子鏈的運動,使極化程度降低,這是造成介電常數下降的主要原因[17];而溶液-超聲法的分散工藝使得納米Ag粒子的分散性增加,使得PVP與環(huán)氧樹脂中的相互作用得到了增強,極化程度進一步降低[17],在兩者的共同作用下,復合材料的介電常數呈現總體降低的趨勢。介電損耗過高(tanδ)通常能夠導致整個復合材料的熱破壞和化學破壞,長期使用會導致電介質的失效,甚至引起事故。如圖5(b)所示,隨著納米銀含量的增加,體系的介電損耗并沒有增加,依然維持較低的水平,這主要是因為納米Ag具有的庫侖阻塞效應,能夠限制電荷在環(huán)氧樹脂中的傳輸,納米粒子獨有的界面作用也減小了電荷遷移的路徑[18]。納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的這種特性,避免了很多電介質復合材料由于介電損耗的劇增在高頻介電性能大幅度下降,這種介電穩(wěn)定性使得復合材料的應用更為廣泛。

    2.4 實驗原理

    對于聚合物中的2個帶電納米金屬粒子,它們之間的勢壘能量為e2/2C。其中e是電子電量,C是兩個金屬顆粒間的電容。因此根據兩個金屬粒子間的電容得到勢壘能量。將納米金屬粒子看做實心金屬球電極,則其電容可按式(1)估算[19]。

    式中,C是與金屬粒子幾何尺寸p相關的單位電容p=d+r/r,根據對應的p可以查出相應的電容C;r是金屬顆粒的半徑;εr是聚合物介質的介電常數(純環(huán)氧樹脂大約為4.0)。假設兩個粒子間距均為粒子半徑的2倍(球心距為4倍),將以上參數帶入式中,則幾種不同粒徑的納米銀的電容C球-球如表1所示。

    圖2 純環(huán)氧樹脂和納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的XRD圖譜

    圖3 純環(huán)氧樹脂和納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的紅外圖譜

    圖4 幾種不同粒徑納米Ag粒子對復合材料擊穿強度的影響

    圖5 不同粒徑的Ag粒子對復合材料介電常數及介電損耗的影響

    用庫倫阻塞效應實現對電子隧穿過程的控制,需要滿足的基本條件是e2/2C>> KBT(室溫 = 300 K時,KBT為26 meV),在環(huán)氧樹脂中以一定比例加入納米Ag粒子并以一定間距將其均勻分散后,會建立許多隧穿結。滿足庫侖阻塞的條件后,庫侖阻塞效應就會產生,阻礙電子在一定的電場下定向遷移,從微觀機理的角度增加了復合材料的擊穿強度。對照表 1,幾種粒徑納米銀的加入使勢壘能量隨著粒徑的增大而遞減,這就說明隨著納米Ag粒徑的增大,庫倫阻塞效應減弱直至消失。這與圖 4不同粒徑Ag對擊穿場強的影響是相吻合的。因此,根據庫倫阻塞效應提高納米金屬聚合物基復合材料的擊穿強度,控制納米Ag的粒徑(100 nm以內)和分散程度是關鍵所在,而樣品的厚度及固化體系的不同也是重要的影響因素。

    3 結 論

    (1)采用光化學法制備出了幾種不同粒徑的納米Ag粒子,并采用溶液-超聲法制備了納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料,復合材料的擊穿場強均有明顯的提高,介電常數和介電損耗有所降低但總體變化不大。

    (2)通過計算不同粒徑納米Ag粒子構成的隧穿結的勢壘能量,說明了擊穿強度的升高正是納米金屬粒子庫倫阻塞效應的表現。

    (3)利用庫侖阻塞效應的原理,結合納米顆粒的特性,可以設計絕緣性能優(yōu)異的新型復合材料。

    [1]巫松楨,謝大榮,陳壽田.電氣絕緣材料與工程[M].西安:西安交通大學出版社,1995:9-11.

    [2]黃興溢,江平開.聚合物納米復合電介質[J].化學進展,2007,19(11):1777-1781.

    [3]馮軍強,徐曼,曹曉瓏.納米Ag/PAM/EVA復合材料的制備及介電特性[J].稀有金屬材料與工程,2006,35(1):85-88.

    [4]王樂,徐曼,孫穎.納米銀/環(huán)氧樹脂復合物的電阻和擊穿特性研究[J].絕緣材料,2006,39(4):36-40.

    [5]趙斌,胡黎明.化學還原法制備納米銀粉高分子保護機理研究[J].化學學報,1996,54(2):379-384.

    [6]黃華,吳世法.納米銀膠的光化學制備及其特性研究[J].光子學報,2005,34(11):1643-1646.

    [7]何曉艷,俞梅.納米銀粒子的化學法制備及其表征[J].蘭州交通大學學報:自然科學版,2005,24(3):153-157.

    [8]Postoriza Santos L,Liz Marzanl M.Formation of PVP protected metal nanoparticles in DMF[J].Langmuir,2002,18(3):2888-2894.

    [9]馬寒冰,陳章.相反轉法制備超細Bi-Pb-Sn-Cd易熔合金粉[J].化工學報,2010,61(6):1579-1580.

    [10]馮軍強,徐曼.Ag/PVA納米聚合物基復合材料的制備其電性能研究[J].中國電機工程學報,2004,24(6):93-94.

    [11]金維芳.電介質物理[M].北京:機械工業(yè)出版社,1997.

    [12]曹曉瓏,徐曼,劉春濤.納米添加劑對聚合物擊穿性能的影響[J].電工技術學報,2006,21(2):8-12.

    [13]徐曼,馮軍強.納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料的制備及其介電性能的研究[J].稀有金屬材料與工程,2007,36(8):1370-1372.

    [14]Tsu R aphael,Li xiaolei,Nicollian Edward H.Slow conductance oseillations in nano scale silicon clusters of quantum dots[J].Appl.Phys. Lett.,1994,65(7):842-844.

    [15]徐曼,曹曉瓏,俞秉莉.納米SiO2/環(huán)氧樹脂復合體系性能的研究-復合材料制備及絕緣特性[J].高分子材料科學與工程,2005,21(1):154-157.

    [16]徐曼,曹曉瓏,俞秉莉.納米SiO2/環(huán)氧樹脂復合體系性能的研究-復合材料的介電特性和力學特性[J].高分子材料科學與工程,2005,21(1):157-160.

    [17]徐曼,馮軍強.納米銀-環(huán)氧樹脂復合電介質的介電特性[J].中國電機工程學報,2009,29(4):117-121.

    [18]江平開,王宗光.非球形導電粒子與絕緣體復合材料的介電增強研究[J].復合材料學報,1997,14(3):92-98.

    [19]劉其昶.電氣絕緣結構設計原理[M].西安:西安交通大學出版社,1981.

    Preparation and dielectric properties of nano-silver/epoxy composites

    SU Li,MA Hanbing,YANG Li,LI Xiuyun
    (School of Materials Science and Engineering,Southwest University of Science and Technology,Mianyang 621010,Sichuan,China)

    Using silver nitrate(AgNO3)as raw material and polyvinylpyrrolidone(PVP)as protective agent,nano-silver with average size of 80 nm,100 nm,120 nm was prepared by UV chemical reaction inN,N-dimethylformamide(DMF)solution. Scanning electron microscopy and laser particle size analyzer were used to investigate the degree of dispersion and particle size of nano-silver. Nano Ag/epoxy composite was prepared by solution-ultrasonic method and was characterized with XRD,FT-IR spectroscopy. The effects of nanoparticle size and content of Ag on the electrical properties of composite were discussed. A specific size and distribution of nano-silver could increase the breakdown strength of the epoxy. The smaller the particle size of nano-Ag was,the more obvious enhancement of breakdown strength was observed. The dielectric strength of epoxy increased with increasing Ag content at first,and then decreased. Dielectric constant and dielectric loss of the composite had little change. It was assumed that the silver did not increase the system dielectric loss. These particular phenomena could be explained by “Coulomb blockade effect”. A theoretical and experimental basis for the dielectric properties of modified epoxy resin was provided.

    nano-silver;epoxy resin;Coulomb blockade effect;electrical properties

    TQ 32

    A

    1000-6613(2011)08-1800-06

    2011-02-14;修改稿日期2011-04-25。

    國家自然科學基金項目(50803050)。

    蘇麗(1985—),女,碩士研究生,主要從事復合材料電性能研究。聯(lián)系人:馬寒冰,教授。E-mail mahanbing@163.com。

    猜你喜歡
    庫倫納米銀介電常數
    納米銀和1-MCP處理對月季切花的保鮮作用
    2023中國摩托車越野錦標賽(庫倫站)正式啟動
    車主之友(2023年2期)2023-05-22 02:53:20
    無鉛Y5U103高介電常數瓷料研究
    電子制作(2017年20期)2017-04-26 06:57:40
    納米銀改性正畸粘接劑的研究
    rhGM-CSF與納米銀對深Ⅱ度燙傷創(chuàng)面愈合影響的對比研究
    低介電常數聚酰亞胺基多孔復合材料的研究進展
    低介電常數聚酰亞胺薄膜研究進展
    中國塑料(2015年8期)2015-10-14 01:10:40
    庫倫興源寺建筑及其文化蘊含
    黑龍江史志(2014年1期)2014-11-11 03:30:19
    1806年,胎死腹中的中俄外交
    中外書摘(2014年9期)2014-09-18 09:57:34
    納米銀對銪配合物熒光性質的影響
    自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 街头女战士在线观看网站| 只有这里有精品99| 久久久久久久久久久久大奶| 日本黄色日本黄色录像| 伦理电影大哥的女人| 一级爰片在线观看| avwww免费| 99久久人妻综合| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 一级毛片电影观看| 久久久国产一区二区| 久久久久久久久免费视频了| 久久久久久久久免费视频了| 国精品久久久久久国模美| 成年人免费黄色播放视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲第一av免费看| 亚洲 欧美一区二区三区| 一区二区三区四区激情视频| 超碰成人久久| 一级毛片我不卡| 亚洲综合精品二区| 久久久久久久大尺度免费视频| 欧美日韩精品网址| 日韩 亚洲 欧美在线| 中文字幕制服av| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产成人精品福利久久| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 精品一区二区免费观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产成人欧美| 男人添女人高潮全过程视频| 国产免费现黄频在线看| 国产精品偷伦视频观看了| 最近最新中文字幕免费大全7| 久久午夜综合久久蜜桃| netflix在线观看网站| 欧美成人午夜精品| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产一区二区激情短视频 | 看免费av毛片| 久久ye,这里只有精品| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产一区二区 视频在线| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产1区2区3区精品| 一级片'在线观看视频| 精品久久久久久电影网| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 日本wwww免费看| 成人国产麻豆网| 久久这里只有精品19| 婷婷色综合大香蕉| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 亚洲av电影在线进入| av有码第一页| 伦理电影大哥的女人| 90打野战视频偷拍视频| 日本黄色日本黄色录像| 欧美人与善性xxx| 日韩电影二区| 老司机靠b影院| 久久久精品区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲国产欧美网| 久久青草综合色| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 午夜久久久在线观看| 日韩av免费高清视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | www.熟女人妻精品国产| 亚洲综合精品二区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产深夜福利视频在线观看| 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲美女黄色视频免费看| 在线观看三级黄色| 久久久国产一区二区| 一级毛片电影观看| 日韩大片免费观看网站| 国产激情久久老熟女| 成人影院久久| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲天堂av无毛| 大香蕉久久成人网| 男女下面插进去视频免费观看| 在线天堂最新版资源| 伊人亚洲综合成人网| 99久久精品国产亚洲精品| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲成人一二三区av| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲成人av在线免费| 男人操女人黄网站| 日本av手机在线免费观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 毛片一级片免费看久久久久| 久久热在线av| 咕卡用的链子| 国产日韩欧美亚洲二区| 欧美精品人与动牲交sv欧美| xxxhd国产人妻xxx| 午夜影院在线不卡| 只有这里有精品99| 一级毛片我不卡| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品国产露脸久久av麻豆| 亚洲成国产人片在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 日韩一区二区视频免费看| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 韩国高清视频一区二区三区| 岛国毛片在线播放| 国产精品人妻久久久影院| a级毛片黄视频| 久久久精品免费免费高清| 最新的欧美精品一区二区| 大码成人一级视频| 免费黄色在线免费观看| 99国产精品免费福利视频| 99香蕉大伊视频| 午夜免费鲁丝| 国产爽快片一区二区三区| 丝袜美腿诱惑在线| 午夜激情久久久久久久| 韩国av在线不卡| 热99久久久久精品小说推荐| 国产黄频视频在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 在线观看一区二区三区激情| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久久久视频综合| av女优亚洲男人天堂| 日本欧美视频一区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久综合国产亚洲精品| 精品第一国产精品| 日本91视频免费播放| 国产福利在线免费观看视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 18禁动态无遮挡网站| 久久国产精品大桥未久av| 精品久久蜜臀av无| 亚洲精品国产区一区二| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲国产精品一区三区| 91精品国产国语对白视频| 咕卡用的链子| 黄色视频在线播放观看不卡| 999精品在线视频| 欧美在线黄色| 久久婷婷青草| 欧美黄色片欧美黄色片| 男的添女的下面高潮视频| 中文欧美无线码| 精品一区二区免费观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 在线观看国产h片| 精品国产国语对白av| 日本av手机在线免费观看| 久久久久国产精品人妻一区二区| 大片免费播放器 马上看| 免费黄网站久久成人精品| 久久久久久久国产电影| 欧美97在线视频| 久久国产精品大桥未久av| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 欧美xxⅹ黑人| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 在线观看人妻少妇| 国产爽快片一区二区三区| 黄色视频不卡| 两性夫妻黄色片| 午夜久久久在线观看| 久热爱精品视频在线9| 亚洲第一青青草原| 国产福利在线免费观看视频| 狂野欧美激情性xxxx| a 毛片基地| 三上悠亚av全集在线观看| 久久久国产精品麻豆| 亚洲国产av新网站| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产 精品1| 日韩视频在线欧美| 色94色欧美一区二区| 日本色播在线视频| 成人国语在线视频| 欧美精品av麻豆av| 好男人视频免费观看在线| 久久久久久人妻| 90打野战视频偷拍视频| 操美女的视频在线观看| 乱人伦中国视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 波多野结衣一区麻豆| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产av码专区亚洲av| 国产精品成人在线| 最新在线观看一区二区三区 | 国产精品av久久久久免费| 欧美最新免费一区二区三区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 在线观看免费日韩欧美大片| 成年女人毛片免费观看观看9 | 午夜福利乱码中文字幕| 99国产精品免费福利视频| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 99久久精品国产亚洲精品| 高清欧美精品videossex| 国产xxxxx性猛交| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 好男人视频免费观看在线| 一级爰片在线观看| 又大又爽又粗| 丁香六月欧美| 国产精品久久久人人做人人爽| 街头女战士在线观看网站| 亚洲 欧美一区二区三区| 晚上一个人看的免费电影| 午夜影院在线不卡| 亚洲国产看品久久| 久热这里只有精品99| 搡老岳熟女国产| 九草在线视频观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 精品福利永久在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 老司机深夜福利视频在线观看 | 日韩伦理黄色片| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 观看美女的网站| 国产 精品1| 男女午夜视频在线观看| 黑丝袜美女国产一区| 最黄视频免费看| 日韩大码丰满熟妇| 桃花免费在线播放| 久久性视频一级片| 国产一区二区 视频在线| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 成人黄色视频免费在线看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产精品久久久久成人av| 亚洲国产看品久久| 欧美精品一区二区免费开放| 一级毛片我不卡| 两个人免费观看高清视频| 亚洲av国产av综合av卡| svipshipincom国产片| 国产精品久久久久久精品电影小说| 精品一品国产午夜福利视频| 老鸭窝网址在线观看| 午夜久久久在线观看| 国产 精品1| 午夜福利乱码中文字幕| 欧美在线一区亚洲| 最近最新中文字幕免费大全7| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲精品一区蜜桃| 电影成人av| 高清不卡的av网站| 日韩视频在线欧美| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 美国免费a级毛片| 乱人伦中国视频| 男女免费视频国产| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产精品免费视频内射| 亚洲国产看品久久| 天天操日日干夜夜撸| 777米奇影视久久| 久久人人爽人人片av| 国产又色又爽无遮挡免| 丝袜人妻中文字幕| 男女高潮啪啪啪动态图| 青青草视频在线视频观看| 一区二区三区激情视频| 久久亚洲国产成人精品v| 永久免费av网站大全| 成人手机av| 日韩免费高清中文字幕av| av线在线观看网站| 国产精品.久久久| 视频在线观看一区二区三区| 国产视频首页在线观看| 精品一区在线观看国产| 九色亚洲精品在线播放| 久久久国产欧美日韩av| 黑丝袜美女国产一区| 少妇的丰满在线观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 亚洲精品国产区一区二| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 街头女战士在线观看网站| 亚洲精品久久午夜乱码| 丝袜在线中文字幕| 午夜福利一区二区在线看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 香蕉国产在线看| 十分钟在线观看高清视频www| 啦啦啦在线观看免费高清www| 又大又黄又爽视频免费| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 飞空精品影院首页| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 成年美女黄网站色视频大全免费| 亚洲av男天堂| 9191精品国产免费久久| 自线自在国产av| 国产欧美亚洲国产| 日本一区二区免费在线视频| 中国国产av一级| 91精品国产国语对白视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 精品卡一卡二卡四卡免费| 韩国高清视频一区二区三区| 久久狼人影院| 久久久久精品人妻al黑| 色精品久久人妻99蜜桃| 最新在线观看一区二区三区 | 国产精品免费视频内射| 日韩电影二区| 亚洲国产欧美一区二区综合| 大片电影免费在线观看免费| 国产精品久久久久成人av| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产99久久九九免费精品| 久久影院123| 久久久久精品性色| 成年av动漫网址| 国产熟女欧美一区二区| 中国三级夫妇交换| 国产免费视频播放在线视频| 在线 av 中文字幕| 国产乱来视频区| 高清在线视频一区二区三区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 婷婷色麻豆天堂久久| 久久久精品94久久精品| 91精品伊人久久大香线蕉| 老汉色∧v一级毛片| 国产精品久久久久久久久免| 久久99热这里只频精品6学生| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 欧美在线黄色| videosex国产| 人妻 亚洲 视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 久久99热这里只频精品6学生| 蜜桃国产av成人99| 大香蕉久久网| 国产成人精品在线电影| 天天添夜夜摸| 午夜激情久久久久久久| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 午夜免费观看性视频| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 欧美精品av麻豆av| 丁香六月欧美| 亚洲欧洲日产国产| 久久精品国产综合久久久| 国产日韩欧美亚洲二区| 看十八女毛片水多多多| 香蕉国产在线看| 欧美国产精品一级二级三级| 午夜福利影视在线免费观看| 三上悠亚av全集在线观看| 99国产精品免费福利视频| 国产免费福利视频在线观看| 国产精品免费大片| 久久国产亚洲av麻豆专区| 嫩草影视91久久| av.在线天堂| 黑人猛操日本美女一级片| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 在线天堂中文资源库| e午夜精品久久久久久久| 国产成人a∨麻豆精品| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲国产欧美网| 一区福利在线观看| 亚洲人成电影观看| 久久97久久精品| 一个人免费看片子| 视频在线观看一区二区三区| 久久97久久精品| 美女中出高潮动态图| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲国产欧美网| 97在线人人人人妻| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 免费在线观看黄色视频的| 国产高清国产精品国产三级| 久久久久久人人人人人| 在线天堂最新版资源| av片东京热男人的天堂| a级毛片黄视频| 熟女av电影| 51午夜福利影视在线观看| 少妇的丰满在线观看| www.自偷自拍.com| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲国产成人一精品久久久| 女人精品久久久久毛片| 国产在线一区二区三区精| 一区二区三区精品91| 一级毛片我不卡| 国产一区二区激情短视频 | 亚洲综合精品二区| 国产精品久久久人人做人人爽| 视频区图区小说| 日本欧美国产在线视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 中文欧美无线码| 9191精品国产免费久久| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 在线观看三级黄色| 在线观看人妻少妇| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 亚洲欧美激情在线| 人成视频在线观看免费观看| 99九九在线精品视频| 丝袜在线中文字幕| av一本久久久久| 久久久久人妻精品一区果冻| 狂野欧美激情性bbbbbb| 叶爱在线成人免费视频播放| 天堂8中文在线网| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 性色av一级| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲色图综合在线观看| 另类亚洲欧美激情| 操美女的视频在线观看| 亚洲av综合色区一区| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲欧美清纯卡通| 国产探花极品一区二区| 亚洲成国产人片在线观看| 免费黄色在线免费观看| 97在线人人人人妻| 久久久精品免费免费高清| 精品国产乱码久久久久久小说| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 1024香蕉在线观看| 精品国产一区二区久久| 国产 精品1| 亚洲第一青青草原| 大码成人一级视频| 一级毛片我不卡| 欧美97在线视频| 亚洲人成电影观看| 国产精品女同一区二区软件| 999久久久国产精品视频| 久久人妻熟女aⅴ| 高清av免费在线| 悠悠久久av| 男的添女的下面高潮视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 多毛熟女@视频| 国产 精品1| 蜜桃在线观看..| 国产欧美亚洲国产| 国产成人免费观看mmmm| av女优亚洲男人天堂| 亚洲精品一二三| 日韩制服骚丝袜av| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲av男天堂| 日韩一区二区三区影片| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产一区二区 视频在线| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 大陆偷拍与自拍| 久久热在线av| 丝袜喷水一区| 国产一区二区三区av在线| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 人妻 亚洲 视频| 99香蕉大伊视频| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲熟女精品中文字幕| 一本久久精品| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 色吧在线观看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 天天操日日干夜夜撸| 色播在线永久视频| 18禁国产床啪视频网站| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 99久国产av精品国产电影| 国产在线视频一区二区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 18禁国产床啪视频网站| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲精品国产区一区二| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 精品一区二区免费观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产午夜精品一二区理论片| 久久久久国产一级毛片高清牌| 自线自在国产av| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 天天操日日干夜夜撸| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 亚洲精品aⅴ在线观看| 日日爽夜夜爽网站| 午夜免费男女啪啪视频观看| 免费不卡黄色视频| 激情视频va一区二区三区| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲人成电影观看| 亚洲av国产av综合av卡| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 男女午夜视频在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 97人妻天天添夜夜摸| 香蕉丝袜av| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | www.熟女人妻精品国产| 亚洲美女搞黄在线观看| 免费观看a级毛片全部| 国产精品熟女久久久久浪| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 精品少妇内射三级| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 成人影院久久| 亚洲成人国产一区在线观看 | 亚洲精品aⅴ在线观看| 久久青草综合色| 亚洲国产看品久久| 亚洲av成人精品一二三区| 啦啦啦啦在线视频资源| a级毛片在线看网站| 下体分泌物呈黄色| 永久免费av网站大全| 女性被躁到高潮视频| 熟女av电影| 免费在线观看黄色视频的| av国产精品久久久久影院| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 久久精品久久久久久久性| 免费高清在线观看视频在线观看| 最近2019中文字幕mv第一页| a级毛片在线看网站| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 久久99一区二区三区| 一级毛片我不卡| av.在线天堂| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 不卡av一区二区三区| 亚洲欧美色中文字幕在线| 日本一区二区免费在线视频| tube8黄色片| 国产精品人妻久久久影院| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 美女中出高潮动态图| 国产成人欧美在线观看 | 午夜免费观看性视频| 成人黄色视频免费在线看| 少妇人妻精品综合一区二区| 免费观看av网站的网址| 一区二区三区四区激情视频| 久热这里只有精品99| 成人国产av品久久久| 青春草国产在线视频| 少妇的丰满在线观看| 国产一区二区激情短视频 | 国产片内射在线| 黄频高清免费视频| 久久久久久人妻| 久久久精品94久久精品| 不卡视频在线观看欧美| 一本久久精品|