• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料的制備及其介電性能

    2011-10-18 13:01:04馬寒冰李秀云
    化工進展 2011年8期
    關鍵詞:庫倫納米銀介電常數

    蘇 麗,馬寒冰,楊 莉,李秀云

    (西南科技大學材料科學與工程學院,四川 綿陽 621010)

    研究開發(fā)

    納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料的制備及其介電性能

    蘇 麗,馬寒冰,楊 莉,李秀云

    (西南科技大學材料科學與工程學院,四川 綿陽 621010)

    以硝酸銀為原料,用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作保護劑,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,通過光化學反應法分別合成了平均粒徑為80 nm、100 nm、120 nm的銀膠,并用掃描電子顯微鏡及激光粒度儀測試了其分散程度和粒徑正態(tài)分布;采用溶液-超聲法制備了納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料;采用XRD、FTIR表征了納米Ag對環(huán)氧樹脂的改性結果,并詳細討論了納米Ag粒徑及含量對復合材料介電性能的影響。結果表明:一定尺寸和分布的納米金屬粒子能夠提高聚合物的擊穿強度,納米Ag的粒徑越小,擊穿強度的提升越明顯;并且在固定粒徑時,聚合物的擊穿強度隨著Ag的含量提高出現先增加又降低的趨勢,介電常數和介電損耗卻出現了先降低后增加的趨勢,這種特殊的現象可以用庫倫阻塞效應限制電荷運動的理論來解釋。

    納米銀;環(huán)氧樹脂;庫倫阻塞效應;電性能

    環(huán)氧樹脂作為一種良好的絕緣材料被廣泛應用,然而,隨著電力設備向大容量、高電壓發(fā)展,擊穿強度也成為了考察材料絕緣性能的重要參數。傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂因其較低的擊穿強度已無法滿足實際需要,因此開發(fā)具有較高擊穿強度的介電材料成為了近年來研究的熱點之一[1]。

    “庫倫阻塞”效應是納米微粒最重要的效應之一。根據庫倫阻塞效應,納米金屬以一定的添加量均勻分散在聚合物中時,不但能夠提高復合材料的擊穿強度,還能維持良好的介電穩(wěn)定性能[2]。目前國內外也存在一些關于采用納米銀來改性環(huán)氧樹脂以提高其擊穿強度的研究。馮軍強等[3]通過溶膠-凝膠法制備了納米Ag/PVA基復合材料,在合適的Ag濃度時,復合材料的擊穿場強提高了兩倍以上。王樂等[4]用輻照法制備了納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料,復合材料的擊穿強度相比純環(huán)氧有了很大的提高。但這些研究對“庫倫阻塞”應用于絕緣材料的問題并沒有深入進行。因此,本實驗采用紫外輻射法制備了一系列粒徑不同的納米級銀膠,采用溶液-超聲法制備了納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料,從添加不同粒徑納米 Ag的角度出發(fā),詳細研究了納米 Ag粒徑和含量對“庫倫阻塞”效應的影響。

    1 實驗材料及方法

    1.1 實驗材料

    AgNO3,AR,成都科龍化學試劑有限公司;聚乙烯吡咯烷酮,AR,成都科龍化學試劑有限公司);N,N-二甲基甲酰胺(PVP),AR,成都科龍化學試劑有限公司;環(huán)氧樹脂E-51,工業(yè)級,無錫樹脂廠;固化劑二氨基二苯砜(DDS),工業(yè)級,南京曙光化工有限公司;紫外燈,自制,功率20~100 W可調;控速機械攪拌器,上海申生科技有限公司;HH-S1S恒溫水浴鍋,鞏義市予華儀器有限公司。

    1.2 實驗方法

    1.2.1 納米銀膠的制備

    將適量的AgNO3、PVP充分溶解于10 mLN,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,在嚴格避光的條件下,將混合液置于一定功率的紫外燈下照射一段時間,同時進行機械攪拌直至溶液變?yōu)榧t棕色,表明有納米銀生成。通過控制AgNO3的濃度和紫外光照射強度、反應時間、攪拌速度、反應溫度等因素,得到不同粒徑的銀膠,分別標記為(a)、(b)、(c)。1.2.2 復合材料的溶液-超聲法制備

    將制備好的銀膠加入到一定量的環(huán)氧樹脂中,并加入一定量的DMF溶液,使環(huán)氧樹脂完全溶解于DMF溶液中,超聲處理后,真空去除溶劑DMF,加入固化劑 DDS加熱并使其溶解完全后,將混合物立刻澆入模具。在 140 ℃ 、160 ℃、180 ℃、200 ℃每個梯度固化1 h。根據測試結果,厚度對復合材料的擊穿強度影響較大,而實驗中添加銀的含量又極低,因此實驗中用控制質量的方法來控制樣片的厚度,每個樣片的質量為12 g,厚度約為1.3 mm,誤差在1%以內。

    1.3 復合材料的表征

    掃描電子顯微鏡(S440),Leica Cambridge Ltd公司,對樣品的微觀形貌和分散性進行觀察。X射線衍射儀(X’Pert PRO),荷蘭帕納科公司,取少量烘干后的納米銀粉末,進行 XRD物相分析。納米粒度儀(Zetasizer 3000HS),英國馬爾文有限公司,取不同粒徑銀膠溶液,采用納米粒度儀做粒度分析。傅里葉變換紅外光譜儀(Nicolet 6700),美國Nicolet儀器公司,刮取少量納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的粉末與溴化鉀粉末碾磨,于氣壓式壓片機制備成 1 cm左右的透明薄片,測定波長為400~4000 cm-1的紅外圖譜。西林電橋(DGZ0745),瑞士tettex公司,取不同粒度的納米銀制成的復合材料分析介電常數和介電損耗。高壓擊穿設置(AMT-35),分析不同粒度的納米銀制成的復合材料的擊穿強度。

    2 結果與討論

    2.1 不同粒徑的納米銀膠的表征

    圖1給出了不同粒徑的銀膠電鏡圖和粒度分布曲線。由圖可知,納米銀的分散良好,且均為納米級,分別是80 nm、100 nm、120 nm[圖1(a)~圖1(c)]。在適量 PVP的保護下,并沒有發(fā)生嚴重團聚[5-6],且從粒度分布上看,出峰單一、峰形尖銳、粒度精細,客觀地反映了通過光化學法制備納米銀膠的均勻性和穩(wěn)定性。由于制備不同粒徑的Ag粒子,Ag膠的濃度不同,因此,可以通過控制Ag膠的體積來控制復合材料中Ag膠的含量。

    2.2 納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的表征

    2.2.1 XRD分析

    圖1 幾種不同粒徑的納米銀膠的電鏡及粒徑分布圖

    純環(huán)氧樹脂、納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的XRD譜圖如圖2所示。由于環(huán)氧樹脂為非結晶態(tài),在XRD圖譜上沒有明顯的衍射峰,只是在2θ角為17.8°和44.2°處出現2個明顯的彌散峰,如圖2曲線a所示。在納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的衍射圖曲線b中,環(huán)氧樹脂的彌散峰強度明顯降低,并在2θ角為37.8°、44.9°、65.0°和78.0°時,有4個明顯的衍射峰,分別對應于立方晶系銀的(111)、(200)、(220)、(311)晶面(JCPDS卡4-0783),說明復合材料中存在單質銀,且衍射峰效果單一,無雜峰,有明顯寬化,這是納米級顆粒X射線衍射峰的特征之一[7]。圖譜中并沒有出現 Ag2O的特征峰,說明PVP對納米銀的包覆完全,阻止了納米銀的氧化[8]。

    2.2.2 FTIR分析

    純環(huán)氧樹脂和納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的紅外譜圖如圖3所示。對比兩個圖譜可以發(fā)現,純環(huán)氧樹脂(圖3曲線a)所產生的紅外吸收峰都存在于納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料(圖3曲線b)的紅外譜圖中,證實了曲線b是環(huán)氧基復合材料的紅外譜圖。曲線b在1598 cm-1處出現了PVP中C=O的特征吸收峰,說明PVP已經通過物理吸附附著在納米銀的表面[9];在曲線a中1592 cm-1處是苯環(huán)的特征吸收峰,而曲線b中納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料中苯環(huán)的特征吸收峰藍移了6 cm-1(如圖3中放大圖所示),作者認為紅外圖中的藍移可能是因為納米Ag表面包覆了PVP中的酮基具有吸電子性,與苯環(huán)中的電子產生共軛效應,導致了苯環(huán)在紅外光譜中的藍移。由此可見,PVP的存在不但對納米 Ag進行了阻隔,防止了納米Ag的氧化和團聚,還通過吸附電荷增加復合材料的極化程度,使得介質偶極子難以隨著電場的變化而轉動,對環(huán)氧樹脂的電學性能的增強起到了正面的積極影響,這一點已經被馮軍強等[10]所證實。

    2.3 納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的介電性能

    2.3.1 不同粒徑的納米Ag對復合材料擊穿場強的影響

    根據固體電介質的碰撞擊穿理論[11],在強電場作用下,固體導帶中的電子會在運動時與晶格發(fā)生碰撞。電子的動能不斷增大則由碰撞會電離出更多的自由電子,電導開始不穩(wěn)定并且發(fā)生擊穿。當金屬微粒分散在環(huán)氧樹脂基體當中時,單個電子隧穿時,會給每個小的隧穿結賦予e2/2C的能量,此能量如果大于電子的熱動能,就會阻止其它電子的進入,一定程度上就限制了電子的碰撞擊穿,提高了復合材料的擊穿強度[12]。添加粒徑為80 nm、100 nm和120 nm的Ag粒子對體系擊穿強度(Eb)與添加量的關系如圖4所示。幾種不同粒徑的Ag膠的質量分數在環(huán)氧樹脂中為10%時,擊穿強度均達到了最大值,并明顯高于純環(huán)氧的擊穿強度(33 kV/mm),添加80 nm、100 nm和120 nm的納米Ag膠后,體系的擊穿強度分別提高了 17.5%、12.0%、9.2%,提高程度隨著粒徑的增大而減小。由于實驗中采用溶液-超聲法的復合材料制備工藝,提高了納米Ag在環(huán)氧樹脂中的分散性,因此,使擊穿強度達到最大值的納米銀膠含量要小于機械干法制備的納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料[13],這種現象對庫倫阻塞效應[14]是個很好的驗證。但當納米金屬的含量增大時,顆粒分散的難度增大,復合材料中起到“交聯(lián)”作用的有效粒子減少,宏觀量子隧道效應為主導,庫倫阻塞效應被削弱甚至消失,擊穿電壓明顯降低[15]。

    2.3.2 復合材料的介電常數和介電損耗

    由圖5(a)可以看出,純環(huán)氧樹脂的介電常數(εr)為4.0左右,添加了不同粒徑的納米Ag后復合材料的介電常數呈現不同的變化趨勢,但總體小于純環(huán)氧的介電常數(4.0左右),常規(guī)的復合介質介電常數規(guī)律應該隨著納米Ag添加量的增加而明顯增大[16]。作者認為,這種特殊的現象主要是由于PVP對納米Ag的有效包覆和溶液-超聲法的分散工藝兩種因素造成的。納米Ag粒子通過表面修飾劑PVP與環(huán)氧樹脂連接,其界面區(qū)具有強的相互作用,限制了環(huán)氧樹脂分子鏈的運動,使極化程度降低,這是造成介電常數下降的主要原因[17];而溶液-超聲法的分散工藝使得納米Ag粒子的分散性增加,使得PVP與環(huán)氧樹脂中的相互作用得到了增強,極化程度進一步降低[17],在兩者的共同作用下,復合材料的介電常數呈現總體降低的趨勢。介電損耗過高(tanδ)通常能夠導致整個復合材料的熱破壞和化學破壞,長期使用會導致電介質的失效,甚至引起事故。如圖5(b)所示,隨著納米銀含量的增加,體系的介電損耗并沒有增加,依然維持較低的水平,這主要是因為納米Ag具有的庫侖阻塞效應,能夠限制電荷在環(huán)氧樹脂中的傳輸,納米粒子獨有的界面作用也減小了電荷遷移的路徑[18]。納米 Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的這種特性,避免了很多電介質復合材料由于介電損耗的劇增在高頻介電性能大幅度下降,這種介電穩(wěn)定性使得復合材料的應用更為廣泛。

    2.4 實驗原理

    對于聚合物中的2個帶電納米金屬粒子,它們之間的勢壘能量為e2/2C。其中e是電子電量,C是兩個金屬顆粒間的電容。因此根據兩個金屬粒子間的電容得到勢壘能量。將納米金屬粒子看做實心金屬球電極,則其電容可按式(1)估算[19]。

    式中,C是與金屬粒子幾何尺寸p相關的單位電容p=d+r/r,根據對應的p可以查出相應的電容C;r是金屬顆粒的半徑;εr是聚合物介質的介電常數(純環(huán)氧樹脂大約為4.0)。假設兩個粒子間距均為粒子半徑的2倍(球心距為4倍),將以上參數帶入式中,則幾種不同粒徑的納米銀的電容C球-球如表1所示。

    圖2 純環(huán)氧樹脂和納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的XRD圖譜

    圖3 純環(huán)氧樹脂和納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料的紅外圖譜

    圖4 幾種不同粒徑納米Ag粒子對復合材料擊穿強度的影響

    圖5 不同粒徑的Ag粒子對復合材料介電常數及介電損耗的影響

    用庫倫阻塞效應實現對電子隧穿過程的控制,需要滿足的基本條件是e2/2C>> KBT(室溫 = 300 K時,KBT為26 meV),在環(huán)氧樹脂中以一定比例加入納米Ag粒子并以一定間距將其均勻分散后,會建立許多隧穿結。滿足庫侖阻塞的條件后,庫侖阻塞效應就會產生,阻礙電子在一定的電場下定向遷移,從微觀機理的角度增加了復合材料的擊穿強度。對照表 1,幾種粒徑納米銀的加入使勢壘能量隨著粒徑的增大而遞減,這就說明隨著納米Ag粒徑的增大,庫倫阻塞效應減弱直至消失。這與圖 4不同粒徑Ag對擊穿場強的影響是相吻合的。因此,根據庫倫阻塞效應提高納米金屬聚合物基復合材料的擊穿強度,控制納米Ag的粒徑(100 nm以內)和分散程度是關鍵所在,而樣品的厚度及固化體系的不同也是重要的影響因素。

    3 結 論

    (1)采用光化學法制備出了幾種不同粒徑的納米Ag粒子,并采用溶液-超聲法制備了納米Ag/環(huán)氧樹脂復合材料,復合材料的擊穿場強均有明顯的提高,介電常數和介電損耗有所降低但總體變化不大。

    (2)通過計算不同粒徑納米Ag粒子構成的隧穿結的勢壘能量,說明了擊穿強度的升高正是納米金屬粒子庫倫阻塞效應的表現。

    (3)利用庫侖阻塞效應的原理,結合納米顆粒的特性,可以設計絕緣性能優(yōu)異的新型復合材料。

    [1]巫松楨,謝大榮,陳壽田.電氣絕緣材料與工程[M].西安:西安交通大學出版社,1995:9-11.

    [2]黃興溢,江平開.聚合物納米復合電介質[J].化學進展,2007,19(11):1777-1781.

    [3]馮軍強,徐曼,曹曉瓏.納米Ag/PAM/EVA復合材料的制備及介電特性[J].稀有金屬材料與工程,2006,35(1):85-88.

    [4]王樂,徐曼,孫穎.納米銀/環(huán)氧樹脂復合物的電阻和擊穿特性研究[J].絕緣材料,2006,39(4):36-40.

    [5]趙斌,胡黎明.化學還原法制備納米銀粉高分子保護機理研究[J].化學學報,1996,54(2):379-384.

    [6]黃華,吳世法.納米銀膠的光化學制備及其特性研究[J].光子學報,2005,34(11):1643-1646.

    [7]何曉艷,俞梅.納米銀粒子的化學法制備及其表征[J].蘭州交通大學學報:自然科學版,2005,24(3):153-157.

    [8]Postoriza Santos L,Liz Marzanl M.Formation of PVP protected metal nanoparticles in DMF[J].Langmuir,2002,18(3):2888-2894.

    [9]馬寒冰,陳章.相反轉法制備超細Bi-Pb-Sn-Cd易熔合金粉[J].化工學報,2010,61(6):1579-1580.

    [10]馮軍強,徐曼.Ag/PVA納米聚合物基復合材料的制備其電性能研究[J].中國電機工程學報,2004,24(6):93-94.

    [11]金維芳.電介質物理[M].北京:機械工業(yè)出版社,1997.

    [12]曹曉瓏,徐曼,劉春濤.納米添加劑對聚合物擊穿性能的影響[J].電工技術學報,2006,21(2):8-12.

    [13]徐曼,馮軍強.納米銀/環(huán)氧樹脂復合材料的制備及其介電性能的研究[J].稀有金屬材料與工程,2007,36(8):1370-1372.

    [14]Tsu R aphael,Li xiaolei,Nicollian Edward H.Slow conductance oseillations in nano scale silicon clusters of quantum dots[J].Appl.Phys. Lett.,1994,65(7):842-844.

    [15]徐曼,曹曉瓏,俞秉莉.納米SiO2/環(huán)氧樹脂復合體系性能的研究-復合材料制備及絕緣特性[J].高分子材料科學與工程,2005,21(1):154-157.

    [16]徐曼,曹曉瓏,俞秉莉.納米SiO2/環(huán)氧樹脂復合體系性能的研究-復合材料的介電特性和力學特性[J].高分子材料科學與工程,2005,21(1):157-160.

    [17]徐曼,馮軍強.納米銀-環(huán)氧樹脂復合電介質的介電特性[J].中國電機工程學報,2009,29(4):117-121.

    [18]江平開,王宗光.非球形導電粒子與絕緣體復合材料的介電增強研究[J].復合材料學報,1997,14(3):92-98.

    [19]劉其昶.電氣絕緣結構設計原理[M].西安:西安交通大學出版社,1981.

    Preparation and dielectric properties of nano-silver/epoxy composites

    SU Li,MA Hanbing,YANG Li,LI Xiuyun
    (School of Materials Science and Engineering,Southwest University of Science and Technology,Mianyang 621010,Sichuan,China)

    Using silver nitrate(AgNO3)as raw material and polyvinylpyrrolidone(PVP)as protective agent,nano-silver with average size of 80 nm,100 nm,120 nm was prepared by UV chemical reaction inN,N-dimethylformamide(DMF)solution. Scanning electron microscopy and laser particle size analyzer were used to investigate the degree of dispersion and particle size of nano-silver. Nano Ag/epoxy composite was prepared by solution-ultrasonic method and was characterized with XRD,FT-IR spectroscopy. The effects of nanoparticle size and content of Ag on the electrical properties of composite were discussed. A specific size and distribution of nano-silver could increase the breakdown strength of the epoxy. The smaller the particle size of nano-Ag was,the more obvious enhancement of breakdown strength was observed. The dielectric strength of epoxy increased with increasing Ag content at first,and then decreased. Dielectric constant and dielectric loss of the composite had little change. It was assumed that the silver did not increase the system dielectric loss. These particular phenomena could be explained by “Coulomb blockade effect”. A theoretical and experimental basis for the dielectric properties of modified epoxy resin was provided.

    nano-silver;epoxy resin;Coulomb blockade effect;electrical properties

    TQ 32

    A

    1000-6613(2011)08-1800-06

    2011-02-14;修改稿日期2011-04-25。

    國家自然科學基金項目(50803050)。

    蘇麗(1985—),女,碩士研究生,主要從事復合材料電性能研究。聯(lián)系人:馬寒冰,教授。E-mail mahanbing@163.com。

    猜你喜歡
    庫倫納米銀介電常數
    納米銀和1-MCP處理對月季切花的保鮮作用
    2023中國摩托車越野錦標賽(庫倫站)正式啟動
    車主之友(2023年2期)2023-05-22 02:53:20
    無鉛Y5U103高介電常數瓷料研究
    電子制作(2017年20期)2017-04-26 06:57:40
    納米銀改性正畸粘接劑的研究
    rhGM-CSF與納米銀對深Ⅱ度燙傷創(chuàng)面愈合影響的對比研究
    低介電常數聚酰亞胺基多孔復合材料的研究進展
    低介電常數聚酰亞胺薄膜研究進展
    中國塑料(2015年8期)2015-10-14 01:10:40
    庫倫興源寺建筑及其文化蘊含
    黑龍江史志(2014年1期)2014-11-11 03:30:19
    1806年,胎死腹中的中俄外交
    中外書摘(2014年9期)2014-09-18 09:57:34
    納米銀對銪配合物熒光性質的影響
    中文字幕高清在线视频| 免费观看人在逋| 在线观看一区二区三区| 韩国精品一区二区三区| 精品人妻1区二区| 成人av一区二区三区在线看| 久久久久久人人人人人| 欧美+亚洲+日韩+国产| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 一边摸一边做爽爽视频免费| 美女扒开内裤让男人捅视频| 91麻豆av在线| 男女下面插进去视频免费观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 精品福利观看| 久热爱精品视频在线9| 欧美成人午夜精品| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产av一区二区精品久久| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 久久人人精品亚洲av| 国产高清激情床上av| 1024香蕉在线观看| 在线免费观看的www视频| 在线天堂中文资源库| 日韩大码丰满熟妇| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 国产高清视频在线播放一区| 亚洲中文av在线| 制服诱惑二区| 亚洲情色 制服丝袜| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 在线免费观看的www视频| 1024视频免费在线观看| 国产精品一区二区在线不卡| 亚洲成人免费电影在线观看| 十八禁网站免费在线| a在线观看视频网站| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲最大成人中文| av视频免费观看在线观看| cao死你这个sao货| 多毛熟女@视频| 免费在线观看日本一区| 一区二区三区国产精品乱码| 黄色a级毛片大全视频| 国产色视频综合| 日韩三级视频一区二区三区| 久久久久久大精品| 国产成人影院久久av| 一进一出抽搐动态| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 国产人伦9x9x在线观看| 看片在线看免费视频| 亚洲国产精品合色在线| 国产99白浆流出| 此物有八面人人有两片| 久热这里只有精品99| 国产午夜精品久久久久久| av视频在线观看入口| 制服诱惑二区| 亚洲欧美精品综合久久99| 黄片播放在线免费| 中文字幕精品免费在线观看视频| 黄色 视频免费看| 男女午夜视频在线观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 午夜免费观看网址| 日韩欧美一区视频在线观看| 在线观看一区二区三区| 长腿黑丝高跟| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美在线一区亚洲| 中国美女看黄片| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 狂野欧美激情性xxxx| 精品第一国产精品| 国产成人精品久久二区二区免费| 在线观看舔阴道视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 久久影院123| 欧美最黄视频在线播放免费| 久久国产精品影院| 亚洲少妇的诱惑av| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产欧美日韩一区二区三| 国产一区二区三区综合在线观看| av超薄肉色丝袜交足视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲免费av在线视频| 亚洲欧美激情综合另类| 久久性视频一级片| 天天添夜夜摸| 国产91精品成人一区二区三区| 日韩三级视频一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 人人妻人人澡人人看| 亚洲情色 制服丝袜| 看免费av毛片| 9热在线视频观看99| 久久久久久免费高清国产稀缺| 午夜免费成人在线视频| 少妇粗大呻吟视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 日本 欧美在线| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲成国产人片在线观看| 两个人看的免费小视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| ponron亚洲| 亚洲,欧美精品.| 叶爱在线成人免费视频播放| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 九色亚洲精品在线播放| 身体一侧抽搐| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 91九色精品人成在线观看| 精品高清国产在线一区| 国产亚洲精品av在线| 99国产精品一区二区三区| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲少妇的诱惑av| 国产免费av片在线观看野外av| 国产一区二区三区在线臀色熟女| www.www免费av| 大码成人一级视频| 在线国产一区二区在线| 激情视频va一区二区三区| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲精华国产精华精| 最新在线观看一区二区三区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 色婷婷久久久亚洲欧美| 两个人免费观看高清视频| 亚洲成av人片免费观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 香蕉久久夜色| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久久久九九精品影院| 国产成+人综合+亚洲专区| avwww免费| 久久九九热精品免费| 久久久久久久久中文| 日本欧美视频一区| 在线观看日韩欧美| 一二三四在线观看免费中文在| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 成熟少妇高潮喷水视频| 91字幕亚洲| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲第一电影网av| 精品人妻1区二区| 一级片免费观看大全| 高潮久久久久久久久久久不卡| 此物有八面人人有两片| 在线观看午夜福利视频| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 在线天堂中文资源库| 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产成人系列免费观看| 国产精华一区二区三区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产91精品成人一区二区三区| 三级毛片av免费| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 91成年电影在线观看| 亚洲avbb在线观看| 亚洲伊人色综图| 夜夜爽天天搞| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 精品熟女少妇八av免费久了| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产伦人伦偷精品视频| 久久影院123| av中文乱码字幕在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 九色国产91popny在线| www.自偷自拍.com| 成年人黄色毛片网站| 咕卡用的链子| 午夜免费观看网址| 精品欧美一区二区三区在线| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久久久久久久久久久大奶| 在线观看舔阴道视频| 亚洲激情在线av| 久久这里只有精品19| 九色亚洲精品在线播放| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 久久午夜综合久久蜜桃| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产免费男女视频| 国产三级黄色录像| www.熟女人妻精品国产| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 精品国产亚洲在线| 99国产精品免费福利视频| 久久这里只有精品19| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 好男人在线观看高清免费视频 | 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 99在线视频只有这里精品首页| 午夜福利成人在线免费观看| 女同久久另类99精品国产91| 欧美黑人欧美精品刺激| 天天添夜夜摸| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| videosex国产| 很黄的视频免费| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 在线观看www视频免费| 亚洲第一av免费看| 日韩欧美免费精品| 性少妇av在线| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲精品中文字幕在线视频| av欧美777| 免费在线观看完整版高清| 日韩高清综合在线| 亚洲avbb在线观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 午夜福利18| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品久久视频播放| 操出白浆在线播放| 91老司机精品| 啦啦啦韩国在线观看视频| 很黄的视频免费| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产伦一二天堂av在线观看| 日韩免费av在线播放| 少妇被粗大的猛进出69影院| 18禁美女被吸乳视频| 涩涩av久久男人的天堂| 国产精品九九99| 可以在线观看的亚洲视频| 窝窝影院91人妻| 亚洲一区二区三区色噜噜| 老汉色av国产亚洲站长工具| 成年人黄色毛片网站| 窝窝影院91人妻| 午夜视频精品福利| 香蕉国产在线看| 亚洲色图av天堂| 丝袜美腿诱惑在线| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲熟妇熟女久久| 久久国产精品人妻蜜桃| 欧美午夜高清在线| svipshipincom国产片| 亚洲美女黄片视频| 三级毛片av免费| 亚洲精品在线美女| 又大又爽又粗| 岛国在线观看网站| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产成人免费无遮挡视频| 欧美午夜高清在线| 色av中文字幕| 午夜免费成人在线视频| 国产麻豆69| 999精品在线视频| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 99在线人妻在线中文字幕| 国产av一区在线观看免费| 在线视频色国产色| 最新在线观看一区二区三区| 国产av在哪里看| 99精品久久久久人妻精品| 国产亚洲av高清不卡| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美精品啪啪一区二区三区| 欧美日韩乱码在线| 香蕉久久夜色| 90打野战视频偷拍视频| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲av成人av| 亚洲第一电影网av| 黄色女人牲交| 欧美一级毛片孕妇| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 久久久国产成人精品二区| 18禁观看日本| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 麻豆成人av在线观看| 国产成人精品无人区| 在线观看舔阴道视频| 亚洲中文av在线| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产精品二区激情视频| 九色国产91popny在线| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 91麻豆av在线| 美女大奶头视频| 两人在一起打扑克的视频| 91字幕亚洲| 一级作爱视频免费观看| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 久久久久久久久免费视频了| 深夜精品福利| 中文字幕最新亚洲高清| 91麻豆精品激情在线观看国产| 校园春色视频在线观看| 涩涩av久久男人的天堂| 1024视频免费在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲人成伊人成综合网2020| 黑人操中国人逼视频| 久久亚洲精品不卡| 国产色视频综合| 在线国产一区二区在线| 91成人精品电影| 1024视频免费在线观看| 久久 成人 亚洲| 搡老岳熟女国产| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲av电影不卡..在线观看| 9热在线视频观看99| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美日韩一级在线毛片| 久久影院123| 午夜精品国产一区二区电影| 91av网站免费观看| 十分钟在线观看高清视频www| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 国产97色在线日韩免费| 精品福利观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 热99re8久久精品国产| 一本大道久久a久久精品| 国产一区在线观看成人免费| 日本vs欧美在线观看视频| 黄色 视频免费看| 久久亚洲真实| 午夜日韩欧美国产| 一进一出好大好爽视频| e午夜精品久久久久久久| 欧美乱色亚洲激情| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲成人国产一区在线观看| 日韩有码中文字幕| 久久伊人香网站| 涩涩av久久男人的天堂| 午夜精品久久久久久毛片777| 久热爱精品视频在线9| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 久久 成人 亚洲| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 视频在线观看一区二区三区| 热re99久久国产66热| 村上凉子中文字幕在线| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 欧美日韩一级在线毛片| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产精品精品国产色婷婷| 少妇的丰满在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品久久久久久人妻精品电影| av电影中文网址| 亚洲中文av在线| 久久人妻av系列| 亚洲国产看品久久| 老司机午夜十八禁免费视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 中国美女看黄片| 一级毛片女人18水好多| 久久天堂一区二区三区四区| 精品欧美一区二区三区在线| 免费看a级黄色片| 热99re8久久精品国产| 精品不卡国产一区二区三区| 制服丝袜大香蕉在线| 老司机午夜福利在线观看视频| 午夜福利高清视频| 久久亚洲真实| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲伊人色综图| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 日韩免费av在线播放| cao死你这个sao货| 精品高清国产在线一区| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 9热在线视频观看99| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲第一av免费看| 国产高清激情床上av| 国产极品粉嫩免费观看在线| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 黄色a级毛片大全视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 日韩精品中文字幕看吧| 国产高清有码在线观看视频 | 亚洲无线在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 在线观看一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 午夜福利在线观看吧| 不卡av一区二区三区| 午夜福利免费观看在线| 淫妇啪啪啪对白视频| 日韩欧美三级三区| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 精品人妻1区二区| 一级作爱视频免费观看| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲五月天丁香| 欧美乱色亚洲激情| 视频区欧美日本亚洲| 欧美一级a爱片免费观看看 | 日韩精品中文字幕看吧| 天天添夜夜摸| 麻豆一二三区av精品| 国产精品一区二区三区四区久久 | 亚洲免费av在线视频| 91字幕亚洲| 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美成人午夜精品| 免费人成视频x8x8入口观看| 成人永久免费在线观看视频| 成人免费观看视频高清| 久久热在线av| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 日本五十路高清| 日本一区二区免费在线视频| 欧美成人午夜精品| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久精品影院6| 久久人妻av系列| 国产精品久久久人人做人人爽| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲国产精品999在线| 操美女的视频在线观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲免费av在线视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 热99re8久久精品国产| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲成av人片免费观看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 成人国产综合亚洲| 大陆偷拍与自拍| 午夜日韩欧美国产| 成人免费观看视频高清| 丁香六月欧美| 国产午夜精品久久久久久| 一级毛片女人18水好多| www.999成人在线观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产精品二区激情视频| 香蕉久久夜色| 丝袜人妻中文字幕| 神马国产精品三级电影在线观看 | 日本vs欧美在线观看视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 怎么达到女性高潮| 免费看美女性在线毛片视频| 久久香蕉精品热| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 最好的美女福利视频网| 日本vs欧美在线观看视频| 男女午夜视频在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| videosex国产| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 国产av在哪里看| 极品人妻少妇av视频| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 桃色一区二区三区在线观看| 丰满的人妻完整版| 久久久久久久久免费视频了| 十八禁网站免费在线| 久久青草综合色| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲五月色婷婷综合| 热99re8久久精品国产| 日韩精品免费视频一区二区三区| 精品国内亚洲2022精品成人| 搡老妇女老女人老熟妇| 妹子高潮喷水视频| 国产亚洲欧美98| 在线永久观看黄色视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 一级片免费观看大全| 精品电影一区二区在线| 欧美中文综合在线视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 亚洲美女黄片视频| 久久人妻av系列| 久久中文字幕人妻熟女| 成人特级黄色片久久久久久久| 99久久精品国产亚洲精品| 精品国产美女av久久久久小说| 中文字幕av电影在线播放| 69av精品久久久久久| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美色视频一区免费| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲一区二区三区色噜噜| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美激情 高清一区二区三区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 午夜免费激情av| 91成人精品电影| 精品第一国产精品| 黄频高清免费视频| 悠悠久久av| 校园春色视频在线观看| 亚洲中文av在线| 黄色成人免费大全| 99久久精品国产亚洲精品| 宅男免费午夜| 国产免费男女视频| 久久久国产成人免费| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 看免费av毛片| 久久亚洲真实| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日本免费a在线| 国产99白浆流出| 精品日产1卡2卡| 国产三级黄色录像| 一级黄色大片毛片| 在线av久久热| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 99在线视频只有这里精品首页| 美女免费视频网站| 国产激情欧美一区二区| 最近最新免费中文字幕在线| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 91大片在线观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 丝袜在线中文字幕| 午夜成年电影在线免费观看| 黑丝袜美女国产一区| 成人特级黄色片久久久久久久| 可以免费在线观看a视频的电影网站| АⅤ资源中文在线天堂| 精品福利观看| 桃色一区二区三区在线观看| 99国产精品免费福利视频| 欧美不卡视频在线免费观看 | 两性夫妻黄色片| 免费看a级黄色片| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 日韩精品青青久久久久久| 最新美女视频免费是黄的| а√天堂www在线а√下载| 亚洲欧美激情在线| 国产单亲对白刺激| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 一级黄色大片毛片| bbb黄色大片| 久久中文看片网| 日韩国内少妇激情av| av福利片在线| 91麻豆精品激情在线观看国产| 日韩国内少妇激情av| 国产国语露脸激情在线看| 黄片小视频在线播放| 亚洲国产精品合色在线| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲av美国av| 成年版毛片免费区| 久9热在线精品视频| 在线永久观看黄色视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| av福利片在线| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产精品国产高清国产av| aaaaa片日本免费| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀|