信息與動態(tài)

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我國石油膠管市場發(fā)展趨勢分析

橡膠制品在石油工業(yè)中的用途十分廣泛,涉及到石油勘探、開發(fā)、儲運等各個環(huán)節(jié),一個鉆機上裝配的橡膠制品多達 275件,重量達 60kg以上。由于要接觸原油、酸、堿、泥漿、緩蝕劑、二氧化硫、二氧化碳等多種腐蝕性介質,并且需長期在高溫、高壓的苛刻環(huán)境中工作,因而對橡膠制品的技術性能提高了近乎苛刻的要求,石油膠管是油田橡膠制品中用量最大的一類,近年以來得到了長足的發(fā)展,目前國內每年的市場消費量約超過 1200萬米。其內徑從一般的水利膠管 50～200mm發(fā)展到300～500mm,巨型膠管甚至達到1000mm,壓力從常壓 1～2M Pa發(fā)展到 15～25M Pa。目前,陸地、海洋石油開發(fā)、運輸和儲存都已無法離開膠管,其已成為石油工業(yè)的重要配件之一。

1 輸油膠管市場前景廣闊

輸油膠管是石油開采輸送過程中大量使用的一種橡膠制品,主要應用于陸地槽車、海上油輸送吸原油的各類膠管等。輸油膠管要求耐油、耐海水、耐老化性,工作壓力最高可達 2.0M Pa,內徑為 6～50mm的中小管,更多是 100mm以上的大型管,甚至為 500～1000mm的巨型管。目前輸油管先進技術發(fā)展方向的品種有導靜電膠管,近海停迫及海上輸油膠管、電加熱耐壓膠管等,這些產品在輸油膠管中市場范圍正在迅速的擴大,其市場前景被廣泛的看好。

1.1 近海停迫及海上輸油膠管

近海停迫及海上輸油膠管一般為大口徑的輸送膠管,通常分為海底輸油 (沉式)、海中半浮輸油(沉浮)和海面飄浮輸油 (浮式)三種形式。沉式海洋膠管用于從海底油井向海岸輸油,要求膠管特別堅固,補強層多由鋼絲條纏繞組成,內外膠層為丁腈橡膠、聚氨酯橡膠;沉浮式海洋膠管用于海底井口與海上系連浮箱的連結,根據海面下管線的不同形狀,在相應部位設立外浮體,結構與一般膠管大同小異;浮式海洋膠管要整體浮在海面上,結構要求十分復雜,通常多由主管體、副管體和海綿浮體組成,其膠管端部接頭也要采取不同于一般海洋膠管的特殊成型硫化方式。因此,浮式海洋膠管的經濟附加值也較高,除用于海上輸油之外,也可用于清除由于油輪事故等海面污染而導致的油污,在近海石油和化工煉油事故繁發(fā)的情況下,浮式海洋膠管也將獲得更多的市場發(fā)展的機遇,其市場前景十分看好。

1.2 電加熱耐壓膠管

該類膠管最早為大慶油田檢修車使用的配套膠管,由于原油凝固點較高,冬季抽油時環(huán)境溫度底,為使原油在輸送過程中不在管路中凝固,就要求膠管除耐油、耐熱、耐壓等性能外,還須具有加熱、保溫的技術功能。沈陽第四橡膠廠研發(fā)的電加熱耐壓膠管填補了國內的空白。該品種選用丁腈橡膠作為主體材料,結構上由內膠層、保護層、加熱層、中膠層、保溫層、增強層組成,其中加熱層采用螺旋電熱絲,通電后可起到加熱與保溫的雙重功效。

1.3 導靜電膠管

我國石油開采生產企業(yè)對原油輸送、裝卸過程中的安全保障有嚴格的技術要求,普通膠管輸送油料,由于電阻率高,油類介質在管內高速流動令管體表面聚集大量的靜電荷,達到一定聚集度后會產生放電燃燒或電擊現(xiàn)象。針對這種情況,遼寧遼源市海洋橡膠制品有限責任公司 (原老化公司遼源橡膠廠)研究開發(fā)了導靜電輸油膠管,該類膠管采用氯丁橡膠與丁腈橡膠并且的材料結構,能很好的起到導靜電的作用,保證了輸油過程中的安全。

2 鉆探膠管市場應用穩(wěn)定

石油膠管中最為普通常用的是石油鉆機上用的鉆探膠管,其結構一般由內膠管、內膠保護層、中膠層、鋼絲纏繞層和外膠層組成,主要應用于油田固井、修井及石油地質勘探,小型鉆機和水利采煤、輸送泥漿及常溫水等類的流體介質。產品要求能承受酸堿液并具有良好的耐油性,大多在 10～30M Pa的高壓環(huán)境下使用。鉆探膠管的內徑在 18～102mm,一般采用編織及纏繞的工藝方法制造,補強層為鋼簾絲或鋼絲,并在中間夾有膠層,內外層橡膠也比普通膠層厚 50%～100%,其中,內徑Φ (18～32)mm管用于小型石油鉆機;Φ (38～64)mm管用于中型石油鉆機以及類似的水壓采煤機;Φ (76～102)mm以及更大口徑的管多用在大型鉆機上,并作為水龍頭與立管彎頭之間的連接管。

中南橡膠集團是我國最早生產鉆探膠管的生產廠家之一,該廠生產的 ZT-1型石油鉆探膠管是一種帶有特制硫化接頭,管體由鋼絲纏繞層、內外膠層及中間膠布層所構成的高壓膠管、產品的使用壽命可達到國外同等水平。中橡集團沈陽橡膠研究設計院也與新疆石油管理局油田工藝研究所共同研制開發(fā)了油田用高壓水龍帶,該類產品的丁腈橡膠為主體材料,用過氧化物體系,中膠層采用防老劑BLE-白碳黑直接粘合體系,外膠用氯丁橡膠為主的配方。該類管線的承受壓力可達 30M Pa,最低爆破壓力 75M Pa,長度可達 20m,管頭采用扣壓式連接,用于油井下作業(yè)的水泥車連接管線。

3 石油膠管的市場發(fā)展趨勢分析

目前,我國陸地油田有鉆探、輸油膠管的生產和技術水平已經達到較高的水平,國內生產企業(yè)已掌握了核心制造技術,并且正在大量的生產,國內市場份額已基本被瓜分。我國有各類膠管生產企業(yè)約 800多家,產能達到百萬米以上的大型生產企業(yè)有 20家左右,其中 50%均有油田膠管產品生產,如廣州天河膠管制品有限公司、凱迪橡膠制品有限公司、河北景縣景渤石油機械有限公司、山東萊州橡膠廠等均具有較高的生產技術水平,產品質量過硬。

但是在近海停迫以及海上輸油膠管產品的研究開發(fā)上,我國距離世界水平尚有很大的差距。國家為了保證能源供應對海洋石油勘探開采給予了積極的支持,從政策上傾斜,海上輸油管已成為石油開采專用設備不可缺少的配套產品,因此巨型管中的代表產品——海洋膠管的市場需求量正隨著海上油田的開發(fā)而迅速的增長。目前,出于使用方便和經濟、航道有限等眾多因素,以浮沉式海洋膠管最受國內外市場歡迎,其實際用量在部分先進國家已占50%以上。我國的使用單位主要是中國海洋石油總公司,年市場需求量達到 1000萬元以上。但在實際產品方面,目前我國尚無企業(yè)能夠生產海洋漂浮輸油膠管,該產品全部采購于國外,主要來自英國Don lup公司、德國 E+S公司和意大利Manuli公司等,目前我國沈陽橡膠研究設計院及一些生產企業(yè)在該類產品研發(fā)上已有一定的技術儲備,部分已實現(xiàn)了試生產。

另外,橡膠材料的選擇和采用對于膠管技術性能起著決定性的作用,對于高檔的耐油膠管,早已進入復合材料的時代,通常內層膠為丁腈氨酯(NBR),外層膠為氯丁橡膠 (CR)、而聚氨酯(PU)和尼龍樹脂 (PA)作為重要的改性材料,可用于內外層。耐熱耐油膠管現(xiàn)在已發(fā)展為采用丙烯酸酯橡膠 (ACM,150℃)、氯醇橡膠 (ECO, 200℃)、氟橡膠 (FKM,250℃以上)、四氟乙烯(TF,250℃以上)作為改性材料。

我國的高性能特種橡膠也需要加快研發(fā)與生產步伐,以滿足石油膠管的更高使用要求和市場發(fā)展的需要。

氯化聚乙烯在管件中的應用與分析

氯化聚乙烯 (CPE)是由高密度聚乙烯(HDPE)與氯氣反應制得的一種高分子氯化物, CPE分子鏈的飽和結構使之具有優(yōu)良的耐候、耐臭氧、耐化學品腐蝕及耐老化性能,很適合制作管材之用;CPE分子結構中具有的極性和非極性鏈段使之與各類高分子材料具有良好的相容性,CPE分子鏈的柔順性決定了 CPE在常溫下具有極好的韌性,另外分子中的極性氯原子還賦予 CPE良好的耐油性、阻燃性和著色性,很適合作為管材生產的專用樹脂。在實際生產中可通過調整氯化反應條件來控制氯化度及其分布狀態(tài),從而得到所需性能的管件專用樹脂。

1 國內外CPE市場發(fā)展情況

CPE在西方發(fā)達國家已有 40年的工業(yè)化發(fā)展歷史,20世紀 60年代,德國赫司特 (Hoechst)公司在世界上率先投產了 CPE(商品名 Hostapren),1967年以后相繼實現(xiàn)了 CPE的工業(yè)化生產。2005年世界 CPE總生產能力約為 310k t/a,產量約為 270k t左右。其中以美國杜邦公司 CPE生產能力最大,年產能力達到 77k t。CPE問世之初主要用作氯乙烯 (PVC)的耐候、抗沖改性劑,但隨著有些國家逐步禁用含氯產品,CPE全球年需求量增長不快,國外企業(yè)十幾年來也基本上沒有再增加生產能力,但 CPE的用途與作用卻在不斷的拓展,在國外許多領域得到了廣泛的應用。北美和韓國 CPE成功取代了氯磺化聚乙烯、氯丁橡膠等產品,在管件制作、電線電纜、汽車零部件中的各種管體等方面的應用逐年上升趨勢。CPE與其它高分子材料共混或接枝共聚開發(fā)新型工程塑料合金,已成為開發(fā)的熱點之一。目前國外 CPE正由傳統(tǒng)應用領域向高附加值、高技術含量的特殊管體等應用領域發(fā)展,已成為市場熱點。

我國自 20世紀 60年代開始對 CPE的生產工藝進行研究,經過幾十年的發(fā)展,已形成了固相法、溶劑法、水相懸浮法 3種主要生產工藝。進入20世紀 90年代后,引進了幾套國外先進工藝技術和裝備,極大促進了國內 CPE的生產發(fā)展,產量穩(wěn)步增加。目前,我國 CPE的生產企業(yè)共計 50余家,其中生產能力在 2kt/a以上的有 20余家,總生產能力達到 260kt/a以上,已成為全球最大的CPE生產和消費大國。另外,每年有相當部分的CPE產品供應出口,國內主要的 CPE生產企業(yè)見表 1中所示。

表 1 國內重要 CPE生產企業(yè) (單位 kt/a)

(續(xù)表 1)

在國內消費中約 70%～80%的 CPE用于 PVC的改性,管件、膠管、腰帶、電線、電纜的用量約占 20%～30%,預計到 2012年 CPE的年均需求增長率約為 10%～12%。雖然目前我國已成為全球CPE第一生產和消費國,但與西方發(fā)達國家相比較,CPE產業(yè)在生產技術、產品的研發(fā)、市場應用,尤其在管件生產的專用樹脂方面還存在明顯的差距。在原料方面,生產 CPE的原料 HDPE的來源渠道少、數量有限,在質量和數量上,國產專用料不能滿足生產需求。

2 國內 CPE原料及發(fā)展

目前國內 CPE用 HDPE原料 (粉料)主要供應商為中國石油遼陽石化公司、中國石化揚子石油化工有限公司、北京助劑工廠、中國石化上海金山石化公司等。北京助劑工廠采用釜式淤漿聚合工藝生產 CPE專用 HDPE樹脂,年生產能力約 80kt/a,主要開發(fā)了 LD 0000、LD 0010、LD 0020、LD 0030和LD 0040等系列專用樹脂。中國石化南京揚子石油化工有限公司采用三井淤漿聚合工藝于 2007年使用BCE催化劑成功開發(fā)出 CPE專用料 YEC-5505T,用于管材生產效果相當好,目前的產量20kt/a左右,供不應求。中國石油遼陽石化公司HDPE裝量是國內唯一采用 Hoechst公司專利技術的生產裝置,現(xiàn)產能為 80kt/a。1992～1993年開發(fā)出第一代塑改性 CPE專用料L0555 P和CM專用料L2053 P,填補了國內 CPE專用 HDPE的空白, 2003年底又推出第 2代 CPE用 HDPE專用料L0860 P和 L1266 P,2005年又再次展出第 3代CPE用HDPE專用料L7060 P。

目前國內 CPE年生產能力已超過 260k t,按照這一產能估算需要 HDPE粉料 160kt/a,原料市場空缺較大,每年需要從國外大量進口 CBE用原料,同時,國內生產的 HDPE粉料在料徑分布、顆粒形態(tài)等方面與國外進口的樹脂尚存在一定的差距,限制了我國開發(fā)的高性能 CPE在管材方面的應用。建議國內HDPE淤漿聚合工藝生產企業(yè)提高產品質量,窄化聚合物粒徑分布,改善聚合物顆粒形態(tài),進一步擴大生產,減少進口,生產出高質量的 CPE專用 HDPE粉料樹脂來滿足管材生產的需要。

美國含氟聚合物膜市場強勁增長

氟原子的特殊性決定了氟化工產品具有 “三高二增”的優(yōu)異性能,已成為化工行業(yè)中發(fā)展最快,最有市場發(fā)展前景的行業(yè)之一。自從二次世界大戰(zhàn)以來,由于氟材料廣泛應用于國防軍工、電子信息、化工、機械制造等高新技術領域,全球含氟材料的生產能力與市場消費需求增長迅速,目前增長率約保持在 4%左右。我國具有發(fā)展氟化工得天獨厚的礦產資源優(yōu)勢,經過近 50年的發(fā)展,目前增長率保持在約 15%左右,與美國、歐盟和日本形成了世界四大氟化工產品生產和消費地區(qū),其中在很多產品方面,尤其是基礎原材料,已上升為世界第一大產能大國,每年都有大量的出口。

目前,我國含氟聚合物的產能,產量已成為世界第二大生產國,但在品種上主要集中在大宗的聚四氟乙烯 (PEFE)和 FE26類氟橡膠,而且品種單一,往往是出口大宗產品而高價進口用戶需求的含氟聚合物膜的產品。其它功能性含氟聚合物大多在研發(fā)的過程中,主要依靠進口解決國內市場需求,與市場需求相比有很大的差距。聚四氟雙向拉伸膜因其具有優(yōu)異的防水、透氣、防污,保暖等功能,用于如衣服、帳篷、分離用膜等,高分子質量的 PTFE還用于生物醫(yī)用材料和高級墊片等。

高相對分子質量 PTFE的顯著特性,在工業(yè)中有著廣泛的應用領域。與一般乳液法制備 PTFE相比,高相對分子質量 PTFE在聚合中對原材料的純度要求極高、配方及工藝來得相對復雜,聚合工藝操作要精細些,對環(huán)境的潔凈度要求也特高。國外高相對分子質量 PTFE也有許多牌號,我國目前雖然有數家公司在開發(fā)該產品,但沒有形成生產規(guī)模、質量上、穩(wěn)定性方面與國外同類產品相比較,還有較大的差距。目前國內使用的高相對分子質量PTFE完全依靠進口,應加快開發(fā)研究、形成生產規(guī)模、開拓其用途,來縮短與美國等先進國家的差距。

美國含氟聚合物膜市場正處在高速發(fā)展階段。2009年美國含氟聚合物膜的市場規(guī)模已達到 10.5億美元,預計在 2010～2016年增速將高達 6.2%,到 2016年其市場現(xiàn)模將增加至 16.1億美元,很有獨占全球市場的氣勢。

1 美國含氟聚合物膜品種多應用廣

含氟聚合膜按其樹脂成分主要有以下幾種:聚四氟乙烯 (PTFE)、聚偏二氟乙烯 (PVDF)、全氟乙烯丙烯共聚物 (FEP)、聚氟乙烯 (PVF)、乙烯四氟乙烯共聚物 (ETFE)。其中,PTFE薄膜是應用最為廣泛的品種,約占整個美國含氟聚合物膜市場份額的 51%,大量的應用于飛機零配件、電路板、風車組件、電線與電纜的絕緣膠帶、電子與電氣設備的絕緣材料、電容器的包裝材料,以及變壓器的間隔裝置等領域中,近年以來其平均市場增長率達到 6.3%。與其它種類的含氟聚合物膜相比較,PTFE薄膜最大的缺點是粘性高、加工難度大,而改性 PTFE薄膜則在一定程度上克服了這一缺陷,從而在燃料電池領域中替代了 PVDF薄膜。

PVDF薄膜則是含氟聚合膜中成長最快的品種,美國市場平均增長率達到 7.6%。目前,將PVDF薄膜與 PVC及 PE薄膜復合,可以保證其性能并降低生產成本。另外,PVDF薄膜與其它薄膜有較好的兼容性,多層薄膜的推廣應用在保持其性能的同時,在經濟上也更為合理。PVDF薄膜市場的發(fā)展主要得益于鋰電池的普遍使用。目前,手機、筆記本電腦、便攜式電子產品、太陽能電池板、建筑及汽車裝飾膜以及半導體行業(yè)的快速發(fā)展促進了該類薄膜的廣泛使用。另外,PVDF膜也越來越多地用于燃料電池、飛機內飾件和辦公自動化設備等領域之中。

FEP薄膜具有良好的阻燃性、絕緣性、易被染料著色等優(yōu)勢,但也有弱點:主要是成本高,以及在融化狀態(tài)下其抗腐性能較差。FEP薄膜主要應用于運輸、化工三廢處理、太陽能電池鍍膜、指示材料、電路板、扁形電纜和高速公路的指示牌等領域之中。

PVF薄膜 PVDF膜類似,也是市場需求增長最快的薄膜品種;美國市場平均增長率高達 7.6%。由于 PVF薄膜與其它類型薄膜具有高度的兼容性,因此廣泛應用于多層薄膜的生產制造中。目前,美國杜邦公司是全球唯一的 PVF薄膜的供應商,其品牌名稱為 Ted lar,該薄膜主要用作光伏電池的底層材料。PVF膜的發(fā)展與光伏電池產業(yè)密切相關,市場供需平衡程度也在很大程度上取決于光伏電池行業(yè)的發(fā)展。

ETFE薄膜主要用作薄膜光伏電池材料,溫室及園藝設施的保溫材料。另外,其它含氟聚合物膜還有聚三氟氯乙烯 (PCTFE)和乙烯——三氟氯乙烯共聚物 (ECTFE),簡稱 F30。由于其具有良好的阻隔性能,現(xiàn)在這二種薄膜主要應用于醫(yī)藥包裝領域之中。

含氟聚合物膜屬于高附加值的特殊膜范圍,提供含氟聚合物膜原料的樹脂供應商通常經過前向整合進入特殊膜的加工行業(yè)。美國含氟聚合物膜市場的快速發(fā)動之動力來自于不斷拓展的市場應用領域。另外,含氟聚合物膜與其它膜間的兼容性以及多層覆膜的技術發(fā)展,加上醫(yī)藥和藥品行業(yè)的市場需求的不斷增長,也直接推動了其市場規(guī)模的迅速擴大。

2 美國含氟聚合物膜的發(fā)展面臨的環(huán)境壓力

PEFE薄膜市場的日益成熟給含氟聚合物膜的應用發(fā)展帶來了不利的影響。作為含氟聚合物膜市場中份額最大的品種,PTFE薄膜的應用已超過 60年的歷史,其主要的應用領域,如廚房炊具、半導體以及自動化裝置等趨于飽和。目前,PTFE的細分市場還有待于突破性的創(chuàng)新技術來引導市場需求快速增長。

關于全氟辛酸銨 (PFOA)毒性的爭論也影響了含氟聚合物膜產品應用規(guī)模的擴大。全氟辛酸銨也稱為 C8,是含氟化學品使用過程中降解生成的有毒物質。由于 PFOA會對人體和環(huán)境造成負面的影響,美國環(huán)境保護署于 2006年公布了嚴格管理PFOA和相關化學品的法規(guī)法律,雖然美國環(huán)保署在以前認為,使用含氟聚合物和含氟聚合物膜的產品不會對使用者造成傷害,但在 2006年修改的法規(guī)中規(guī)定,所有生產含氟用品的廠商不得在產品說明中聲稱產品不含可能對人體和環(huán)境有害的化學物質。這一立場的改變導致含氟聚合物膜的生產廠商面臨來自公眾的壓力。作為含氟聚合物膜供應商的美國杜邦公司已經宣布,從 2015年起不再生產含全氟辛酸銨 (PFOA)的產品。

國內對 PFOA的研究與生產始于 20世紀 60年代,由于 PEFE攻關需要,上海有機氟材料研究所開始研究與生產。四川晨光、浙江巨化、山東東岳等大型氟聚合物生產企業(yè),為了自身的高聚物生產需要也有部分生產主要滿足自身的需要,經過 40余年的發(fā)展由原來僅用于高聚物分散劑的全氟辛酸銨單一品種發(fā)展到今天各種陰離子型、陽離子型、兩性化合物和非離子型的各類品種數 10個。目前估計國內全氟辛酸銨的生產能力在 50～80 t/a,總產值已超過 1億元。在我國限制和停止生產,進出口和使用 PFOA系列產品的時間也不會太久了,我國是 POPS公約的簽約國家,嚴格履行國際公約和保護人類共同的地球環(huán)境和生存空間是我國應盡的義務。為此,積極研究開發(fā)并產業(yè)化,發(fā)展 PFOA的替代品,是當前迫切的任務。以上海三愛富、國家氟材料工程技術中心 (浙江巨化集團技術中心)、四川晨光化工研究院為代表的重點氟聚合物研究及生產單位正在積極開展聚合分散乳化劑減量、回收和替代品開發(fā)的一系列研究工作,并已有了初步的可喜成果,拉開了“PFOA”替代工作的序幕。

對比美國,中國作為全球氟化工產能第一的大國,在 2002年,聚四氟乙烯的產能僅為 1.6 3kt/ a,到 2009年已達到 5 3 t/a,從氟化工產業(yè)鏈來看,隨著產品加工深度的增加,產品的附加值和利潤成幾何級數增加。例如產業(yè)鏈上游的螢石,其價值只有每噸數百元,而位于產業(yè)鏈下游的含氟聚合物膜噸價則要十幾萬元。在美國,氟化工因高技術、高性能、高附加值而被譽為黃金產業(yè)。而中國含氟聚合物膜卻面臨困境,究其原因是由于含氟聚合物膜高端產品的基礎研究和應用研究環(huán)節(jié)薄弱,氟化工依靠資源優(yōu)勢和粗放型發(fā)展的路子已此路不通了。

(以上信息由江鎮(zhèn)海提供)

生物技術工業(yè)組織號召美國加快發(fā)展生物基化學品和塑料工業(yè)

生物技術工業(yè)組織 (B IO)于 2010年 3月下旬發(fā)布號召,希望美國制定加快發(fā)展生物基化學品和塑料工業(yè)政策,以便在 20年時間內完成美國石化原料的轉變,并加大進軍中東和亞洲。

在新發(fā)布的白皮書中指出,生物基化學品和產品是美國經濟發(fā)展和綠色就業(yè)新的驅動力,B IO指出,化學品和塑料原是美國出口收入的主要來源,但自上世紀 80年代起美國化學品和塑料行業(yè)優(yōu)勢開始減弱,此期間內石油資源豐富的國家開始大力投資于自己的石油衍生物工業(yè)。

在前 20年內,美國化學工業(yè)總人數已減少了超過 20%,從 1990年超過 100萬人減少到 2009年剛好超過 80萬人,預計還會進一步減少。

塑料工業(yè)的員工數也有類似的趨勢,從 2002年至今減少了 12%,從事塑料業(yè)務的人數減少了 13%。

美國歷年來化學品市場的貿易平衡

在初期發(fā)展情況下,美國生物基化學品和塑料行業(yè)直接就業(yè)人數超過 5700人。

對文本進行社會語義網絡及共現(xiàn)詞分析，由社會語義網絡(見圖1)可知，文本特征詞呈層級分布，核心詞層為“游客”“洪江古商城”等；第二為“古巷”“芙蓉樓”“戴笠”等與歷史景觀相關的詞，包括歷史文化遺存及歷史名人名事；第三層以“古樸”“悠閑”“寧靜”等形容詞為主，反映旅游者對旅游地環(huán)境氛圍的感知，可概括為文化環(huán)境氛圍和生活環(huán)境氛圍兩類。“值得”“不錯”則表示的是旅游者對旅游地的整體評價。

目前,只有不到 4%的銷售額是基于生物基的。據最近美國農業(yè)部的分析,提出到 2025年,在足夠的美國政策支持下,生物基化學品和塑料行業(yè)潛在的市場份額可超過 20%。

Novomer公司獲資助使二氧化碳塑料加快商業(yè)化

美國Novomer公司獲資助將使二氧化碳塑料加快推向商業(yè)化,該公司于 2010年 8月 3日獲美國聯(lián)邦刺激獎 1840萬美元,將有助于使以可再生的二氧化碳為原料,加快使塑料材料生產線實現(xiàn)商業(yè)化。

美國能源部于 2010年 7月 22日宣布,作為美國復蘇和再投資法案撥款 1.06億美元的一部分資金將用于資助六家公司,這六家公司正在使被捕獲的二氧化碳排放轉化成有用產品。這些創(chuàng)新項目將使威脅氣候的碳污染轉化為經濟資源。

總部設在馬薩諸塞州沃爾瑟姆 (W altham)的Novomer公司在紐約州伊薩卡 (Ithaca)擁有研究和開發(fā)實驗室,該公司還利用合作伙伴依士曼柯達(Eastman Kodak)公司以及雅保公司運營的生產設施,并與工業(yè)氣體供應商普萊克斯公司開展合作。

2009年年底,Novomer公司在依士曼柯達公司位于羅切斯特 (Rochester)的總部,已在小型反應器中開始中型規(guī)模生產聚丙烯碳酸酯 (PPC)樹脂。PPC由環(huán)氧丙烷與二氧化碳或一氧化碳相組合來生產。據稱,PPC比標準的塑料使用化石燃料要少 50%。PPC的潛在市場包括涂料、表面活性劑、軟包裝和纖維。

據稱,使用二氧化碳生產應用于涂料和膠粘劑的低分子量熱固性多元醇可望于 2011年實現(xiàn)商業(yè)化。高分子量熱塑性聚合物可望于 2012年實現(xiàn)商品化。Novomer公司的 PPC聚合物潛在用途可用于軟包裝和硬包裝,包括食品包裝薄膜和吹塑瓶。

Novomer公司表示,公司的增長驅動力之一是其材料含有 40w%～50w%二氧化碳,與傳統(tǒng)材料相比,還具有優(yōu)良的性能。

Novomer公司的 PPC技術由康奈爾 (Cornell)大學的研究人員在伊薩卡 (Ithaca)開發(fā)。這些研究人員已在該公司擁有投資。其他的投資者包括位于華盛頓州柯特蘭 (Kirtland)的 OVP風險投資合作伙伴公司 (OVPVenture Partners)和荷蘭帝斯曼公司旗下的帝斯曼風險投資公司 (DSM Venturing)。

生物聚合物與石油基聚合物的評價比較

3BL媒體公司于 2010年 10月 26月發(fā)布報告,美國匹茲堡 (Pittsburgh)大學的研究人員采用綠色設計原理和生命循環(huán)評估 (LCA)工具,對 12種不同的石油基和生物質基聚合物進行了評價,見表1。

表 1 12種不同的石油基和生物質基聚合物的綠色設計和生命循環(huán)評估 (LCA)評價

聚氯乙烯 (PVC)和聚碳酸酯 (PC)在綠色設計排名中位列最后。聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)在LCA排名中也列在后面。

雖然生物聚合物較為經濟 -友好,但因種植和能量密集的化學加工,使它們的生產與石油衍生的塑料相比較“贓”。

另外,生物聚合物在生物可降解性、低的毒性和使用可再生資源方面優(yōu)于其他塑料。

在LCA分析中,有幾種生物聚合物優(yōu)于 PVC、PET和 PC,但由于用能密集、使用殺蟲劑和使用土地,不比石油基聚烯烴好。

在聚烯烴中有三種石油基塑料:高密度和低密度聚乙烯及聚丙烯在LCA排名中領先。

生物降解塑料市場需求將快速增長

美國咨詢公司弗若斯特沙利文于 2010年 6月中旬發(fā)布研究報告預測,未來幾年,雖然包裝領域仍是生物降解塑料的主要市場,但隨著在汽車和電子行業(yè)開辟了新的應用領域,生物降解塑料的市場需求快速增長,因而在包裝市場的應用比例將逐漸下降。

以淀粉等天然物質為基礎的生物降解塑料目前主要包括以下幾種產品:聚乳酸 (PLA)、聚羥基烷酸酯 (PHA)、淀粉塑料、生物工程塑料、生物通用塑料 (聚烯烴和聚氯乙烯)。

生物降解塑料由于具有良好的降解性,主要用作食物軟硬包裝材料,這也是現(xiàn)階段其最大的應用領域。但是由于生物降解塑料還未實現(xiàn)量產,要替代所有傳統(tǒng)塑料包裝并不現(xiàn)實?？蛻舾匾暢杀拘б?。當前生物降解塑料公司都在努力尋找一種令該材料能夠發(fā)揮最佳效果的使用方法,如延長產品的貨架壽命等,以開拓其應用領域。

除了用作包裝材料,人們還在設法將生物降解塑料應用于高價值和高性能工程,這類應用潛力較大。目前杜邦公司、阿科瑪公司等已經涉足該領域。另外值得一提的是 PLA,該產品性能改進后已越來越多地應用于汽車和電子產品市場。此外,天然纖維增強塑料在汽車內飾中的應用越來越多,下一步將在客車內部增加生物降解塑料的用量。預計2010年全球汽車行業(yè)將消耗工程塑料約 1900萬噸,生物塑料在汽車行業(yè)的應用潛力巨大。

塑料在電子電氣市場也擁有巨大的應用潛力。除了手機制造商正越來越多地在手機外殼上使用PLA之外,可生物降解塑料還將擴大用于其他電子產品。

農業(yè)公司是當前生物降解塑料市場上最成功的公司,因為他們能獲得低成本的原料。作為市場先驅者之一,嘉吉公司已從生物降解塑料業(yè)務中獲得了可觀的經濟效益。這些農業(yè)公司的傳統(tǒng)優(yōu)勢不是銷售塑料,現(xiàn)在它們正在積極尋求同化工企業(yè)進行銷售方面的合作,以擴大目標客戶的覆蓋范圍。此外,帝斯曼等化工公司出于豐富產品線的考慮,也不斷在其產品系列中引入生物降解塑料品種。

除了農業(yè)公司和化工公司外,市場上還有改性塑料供應商。這類公司通過在塑料中摻入各種添加劑甚至是傳統(tǒng)塑料粒子,來改善生物降解塑料的性能,較知名的改性塑料供應商包括 Cerep last公司和 FKuR公司。

過去生物降解塑料市場發(fā)展較慢的原因在于產品種類較少,有些生物降解塑料如 PHA沒有實現(xiàn)商業(yè)生產,目前這種產品基本都是由試驗廠或者實驗室生產的。即使是主流的生物降解塑料產品如PLA和淀粉塑料,產量也遠遠低于傳統(tǒng)塑料產品。預計一兩年內,生物降解塑料供應短缺的局面將會有所改觀。

目前一些主要生物塑料廠正在擴建產能,如奈琪沃克 (Nature Works)公司通過擴建生產線將PLA產能翻了一番。Braskem公司也建成目前為止全球最大的生物聚乙烯生產線。

隨著客戶對碳足跡的關注,對可再生材料的需求將會增加。此外,產品發(fā)展和創(chuàng)新將為生物降解塑料創(chuàng)造新的機遇。

(以上信息由錢伯章提供)

專利:聚烯烴高效耐熱復合型光穩(wěn)定劑及其生產工藝和應用

專利申請?zhí)?CN 200710027370.4

公開號:CN l01029149

申請日:2007.04.02

公開日:2007.09.05

申請人:廣東華南精細化工研究院有限公司

本發(fā)明涉一種聚烯烴高效耐熱復合型光穩(wěn)定劑及其生產工藝和應用,其按重景百分比計算包括:兩種或兩種以上聚合型受阻胺類光穩(wěn)定劑的混合組分 60%～95%,金屬離子螫合組分 5%～40%;該金屬離子螯合組分具有受阻酚的抗氧化結構和雙酰胺金屬離子螯合結構,和/或草酰胺形式的半受阻胺結構。本發(fā)明引入高效耐熱氧老化組分,不僅自身具有良好的耐熱氧老化作用和一定的耐光氧老化作用,而且能夠捕捉塑料體系中游離的金屬離子形成螫合結構,有效地解決了由于高溫、金屬離子、熱氧光氧結合、酸性化學物質等因素帶來的薄膜加速老化問題。本發(fā)明可廣泛應用于聚烯烴材質薄膜,尤其是 PE、EVA的農用長壽型薄膜或功能性溫室棚膜。

專利:改性超細煤粉復合塑料

專利申請?zhí)?CN 200610038484.4

公開號:CN l01024712

申請日:2006.02.24

公開日:2007.08.29

申請人:吳炳裔;耿海儒;李靜;史秀冬;唐紀華

改性超細煤粉復合塑料,其配比是:塑料為100份聚氯乙烯及相匹配的增塑劑 l～95份,穩(wěn)定劑 2～7份;或塑料為 100份聚乙烯、聚丙烯、乙烯 -醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯或ABS,填充劑為超細煤粉或改性超細煤粉為 5-90份,其理化指標為:含碳呈:≥90%;18微米篩余物:≤1%:同時超細煤粉配有分散劑和偶聯(lián)劑 0.5～6份。本發(fā)明克服了使用炭黑的小足,使用粒徑過小的炭黑、極易團聚,屬于功能過剩,成本增高。本發(fā)明的母料材料含碳量可大于 70%,且添加量大,在產品質量達到國標,使整個配方成本比用炭黑母料降低4%以上。用于聚乙烯和聚氯乙烯電纜料中時,可賦予電纜料耐老化性、補強作用和均勻的黑色。

專利:阻燃改性瀝青材料及制備方法

專利申請?zhí)?CN 200610054093.1

公開號:CN 101024727

申請日:2006.02.22

公開日:2007.08.29

申請人:重慶市智翔鋪道技術工程有限公司

本發(fā)明涉及一種阻燃改性瀝青材料。阻燃改性瀝青材料包括基質瀝青、橡膠改性劑及阻燃改性劑組成。本發(fā)明采用高速剪切混合乳化機制備阻燃改性瀝青材料,先將基質瀝青在 11O℃下脫水 30分鐘,升溫到 175℃,加入 SBS,在改性瀝青設備的膠體磨中剪切 10分鐘,再加入阻燃改性劑剪切 5分鐘,制成本發(fā)明產品阻燃改性瀝青材料。這種材料具有普通改性瀝青的部分特點;有很好高溫穩(wěn)定性和低溫抗裂性,對石料其有良好的裹覆性,以及良好的抗老化性;同時它還其備優(yōu)良的阻燃性,減少了高溫下瀝青混凝土拌和過程中和燃燒過程中產生的瀝青煙霧,不僅有利于隧道鋪裝施工,更有利于在隧道內發(fā)生交通事故的情況下的搶救工作和人員逃生,減少生命財產損失和經濟損失。

專利:耐熱共聚物的合成方法

專利中請?zhí)?CN 200610038291.9

公開號:CN101020730

申請日:2006.02.15

公開日:2007.08.22

申請人:宜興市麗萊化工有限公司

本發(fā)明是對乳液聚合制備α-甲基苯乙烯和丙烯腈耐熱共聚物方法的改進,其特征是將 30-50%w t單體、乳液、引發(fā)劑預乳化備用;將余下的單體、乳液、引發(fā)劑乳化后,升溫至 65-70℃聚合;在聚合期間連續(xù)或間斷加入預乳化液繼續(xù)聚合,直至取樣分析同含量≥36%;所說引發(fā)劑為油溶性的偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。本發(fā)明方法乳化體系穩(wěn)定,共聚反應充分、均勻,共聚轉化率高達 98%以上,共聚物殘余單體低,≤1000PPm,維卡 (V ICAT)溫度高≥125℃,引發(fā)劑中不含鐵離子,耐老化性能好,熔體指數高,達到 ≥6g/ 10m in。用于ABS、PVC通用料耐熱改性,可提高熱變溫度 10-30℃。

專利:SBR改性道路瀝青

專利申請?zhí)?CN 200710048460.1

公開號:CN101012338

申請日:2007.02.08

公開日:2007 08.08

申請人:青海盛奧化工有限公司

本發(fā)明涉及一種瀝青,具體地說是涉及一種新型、更適應于青藏高原惡劣氣候條件的改性道路瀝青。本發(fā)明 SBR道路改性瀝青配比方法和生產工藝,將丁苯橡膠 (SBR)、丁二烯和苯乙烯的共聚物 SBR按一定比例摻入到瀝青中用剪切泵或膠體磨對 SBR進行粉碎與瀝青混合。本發(fā)明 SBR改性道路瀝青有如下有益效果:由于本發(fā)明在路用瀝青中摻入了對瀝青性能改善起到重要作用的改性劑,使路用瀝青比普通瀝青抗拉能力和水剝落能力大幅度提高,同時 SBR改性道路瀝青具有良好的高溫穩(wěn)定性,即良好的高溫抗車轍能力;能在環(huán)境溫度急劇變化的情況下保持原有的狀態(tài),抗老化性、抗紫外線和耐久性極佳。

專利:氯化聚丙烯的生產方法

專利中請?zhí)?CN 200710048407.1

公開號:CN101012295

申請日:2007.02.06

公開日:2007 08.08

申請人:瀘州北方化學工業(yè)有限公司

本發(fā)明公開了一種氯化聚丙烯在生產過程中用三氯甲烷溶劑法生產的工藝,是將聚丙烯溶解在溶劑中,然后通入氯氣進行氯化反應,氯化后的溶液除去溶劑后即獲得氯化聚丙烯溶液,將氯化聚丙烯溶液烘工造粒,得到氯化聚丙烯產品,其中采用的溶劑是三氯甲烷,采用三氯甲烷作溶劑生產氯化聚丙烯,更利于聚丙烯在三氯甲烷中的充分溶解,可減少溶解時間和氯化時間,提高生產效率,同時,也有利于提高氯化效果,相對更加環(huán)保,所生產的氯化聚丙烯產品的顏色、穩(wěn)定性、耐老化性能更好。

專利:汽車、家具翻新保護軟膜

專利中請?zhí)?CN 200710010175.0

公開號:CN101012353

申請日:2007.01.25

公開日:2007.08.08

申請人:呂東江

本發(fā)明公開一種汽車、家具翻新保護軟膜,其pH值為 6.2～6.8,所含基本組分和重量百分組成為:甲基硅油 30～40%;苯甲基硅油 30～40%;硅脂 20～30%。具有良好絕緣、防潮、阻燃、耐輻射、耐老化等性能和較寬的使用溫度 (工作溫度 -50～+150℃)范圍,具有很好的使用穩(wěn)定性、理想的折光率,無毒、無味、無腐蝕,利于環(huán)保,可廣泛應用于汽車外表面、汽車車內各種配置、家具、裝修等基體表面,即可使基體光亮如新,又能保護基體,避免老化。

專利:可凈化城市空氣消減大氣中有害污染物的負離子外墻涂料

專利申請?zhí)?CN 200710003009.8

公開號:CN l01007913

申請日:2007.01.30

公開日:2007.08.01

申請人:劉莊勵

本發(fā)明提供了一種可凈化城市空氣消減大氣中有害污染物的負離子外墻涂料,該涂料是在傳統(tǒng)的外墻涂料制造過程中在特定工序添加功能性添加劑配制而成。該添加劑以脫色電氣石為主的多種材料制成。本涂料在保持了傳統(tǒng)的外墻涂料對建筑物的保護、裝飾功能之外,還會電離空氣中的水分子持續(xù)在大氣中釋放負離子 H3O2-。該負離子通過化學分解、電性中和、物理吸附中作用可以有效地消減空氣中由于燃煤和燃油產生的二氧化硫 (SO2)、氮氧化物 (NOx)和可吸入顆粒物 (≤10μm)起到凈化城市空氣的作用。該涂料對傳統(tǒng)外墻涂料的耐人工氣候老化性、耐洗刷性和貯藏穩(wěn)定性還有所提高。

專利:聚乙烯人參專用膜及其生產工藝

專利申請?zhí)?CN 200710055251.X

公開號:CN l01007876

申請日:2007.01.22

公開日:2007.08.01

申請人:白山市喜豐塑業(yè)有限公司

本發(fā)明涉及一種聚乙烯人參專用膜及其生產工藝,屬于農用棚膜類。該膜是半透明的,是以聚乙烯為基體,按比例加入功能母料配合而成,其配方由低密度聚乙烯樹脂、線性低密度聚乙烯樹脂、耐老化母料及超細碳酸鈣填充改性母料組成。其中,耐老化母料由線性聚乙烯粉狀樹脂、光穩(wěn)定劑、抗氧劑及酞菁蘭組成;超細碳酸鈣填充改性母料由線性聚乙烯粉狀樹脂、碳酸鈣粉、鋁酸酯偶聯(lián)劑、石蠟、低分子聚乙烯蠟或硬脂酸、抗氧劑組成。有益效果在于:有效避免了人參葉片的高溫灼傷;增加了散射光的透過,利于葉片全面接受光線的照射;有選擇性透過藍光和黃光,利于人參品質的提高;產品使用壽命長,棚膜成型良好,外觀光滑,成本低、價格適宜,有利于推廣和應用,實用性強。

專利:耐輻照低煙無鹵阻燃乙丙橡膠電纜料的制備方法

專利申請?zhí)?CN 200710036333.X

公開號:CN l00999598

申請日:2007.01.11

公開日:2007.07.18

申請人:上海交通人學;上海藤倉橡塑電纜有限公司

本發(fā)明公開了一種耐輻照低煙無鹵阻燃乙丙橡膠電纜料的制備方法,通過向密煉機中投入乙丙橡膠、氫氧化鋁、硅酮阻燃協(xié)同劑、鉛化合物、防老劑、抗銅劑、γ射線吸收劑、液體過氧化物硫化劑和酚類熱穩(wěn)定劑,加熱混煉后再經過雙螺桿擠出機風冷造粒,得到耐輻照低煙無鹵阻燃乙丙橡膠電纜料。采用本發(fā)明方法得到的電纜料的體秋電阻率 > 2×1015Ωcm,熱壽命不低于 90℃×50年,耐γ射線輻照累計劑量 220M rad,劑最率不大于 1M rad/h,無鹵性滿足 IEC60754-2要求,適用于制造高強度核輻射環(huán)境下的電纜絕緣層。

專利:ABS工程塑料及其制備方法

專利申請?zhí)?CN 200710066672.2

公開號:CN l00999605

申請日:2007.01.11

公開日:2007.07.18

申請人:紹興縣同濟塑業(yè)有限公司

本發(fā)明公開了一種 ABS工程塑料及其制備方法,屬于塑料改性技術領域,由下述重量百分比的組分配制而成:ABS樹脂 92～97%、HALS光穩(wěn)定劑 0.2～0.8%、紫外線吸收劑 0.2～0.8%、分散劑 0.3～0.9%,黏附劑 0.4～0.9%,余量為色母。要發(fā)明 ABS工程塑料不易褪色、抗老化性能強,在 500W強光下連續(xù)直射 500小時,顏色褪變小于0.2度,在海邊使用壽命達 3年以上,很大程度上提高了使用范圍。

專利:一種提高 SBS改性瀝青高低溫性能的新型助劑及其使用方法

專利申請?zhí)?CN 200610022696.3

公開號:CN1995110

申請日:2006.12.29

公開日:2007.07.11

申請人:四川師范大學

本發(fā)明公開了種提高 SBS改性瀝青高低溫性能的新型助劑,該助劑為鄰苯二甲酸酯銨鹽,具有下述通式:其中,R1選自含硫、氯或烯基的醇, R2選自碳原子數目為 18以內的伯胺或仲胺。本發(fā)明還公開了一種上述助劑的使用方法。本發(fā)明助劑為具有增容、交聯(lián)、抗老化等作用的芳香類含氮化合物,在制備改性瀝青時只需加入較低的摻量,即可達到良好的改性效果,使改性瀝青具有很高的軟化點、良好的低溫延度;同時使 SBS與瀝青相容性好、熱穩(wěn)定性好,從而提高改性瀝青的存貯穩(wěn)定性;而且本發(fā)明助劑的使用力法簡單,用于制備改性瀝青成本低、能耗小。

專利:環(huán)保熱固油墨

專利申請?zhí)?CN 200610124266.2

公開號:CN l986657

申請日:2006.12.18

公開日:2007 06.27

申請人:廣州萬通達燙畫制品有限公司

本發(fā)明公開了一種環(huán)保熱固油墨,主要成分有乳化粉、可塑劑和助劑,其特征在于:所述的乳化粉為不含 PVC的丙烯酸乳化粉,可塑劑為不含磷苯二甲酸鹽成份的環(huán)保可塑劑。本發(fā)明的有益效果有:1)采用了丙烯酸乳化粉替代了傳統(tǒng)的 PVC乳化粉和不含磷苯二甲酸鹽成份的環(huán)?？伤軇?從而達到了環(huán)保的效果;2)通過各組分的適當調配,本發(fā)明與當前知名的同類產品的對比的實驗可證明,該油墨在于感柔軟度、抗拉彈性、成膜彈性、抗老化、熱穩(wěn)定性方面都比當前同類產品更優(yōu)。

專利:鐵路軌道扣件用改性橡塑復合微孔軌下墊板及制作工藝

專利申請?zhí)?CN 200610022513.8

公開號:CN l986628

申請日:2006.12.15

公開日:2007.06.27

申請人:四川宏億復合材料工程技術有限公司

本發(fā)明公開了鐵路軌道扣件用改性橡塑復合微孔軌下墊板,它是由下述組分組成:三元乙丙橡膠EPDM,乙烯 -乙酸乙烯共聚體 EVA,硫磺,過氧化物DCP,氧化鋅,硬脂酸,發(fā)孔劑 H,發(fā)孔助劑,炭黑,石蠟油,其制作工藝包括以下步驟: 1)混爍膠;2)復合工藝;3)脫模。本發(fā)明具有以下優(yōu)點:使用改性橡塑復合微孔軌下墊板后,軌道減振降噪效果好并具有高平順性、高穩(wěn)定性、高可靠性、高耐久性,列車高速運行時安全、舒適。改性橡塑復合微孔軌下墊板具有耐極限高溫和低溫的能力,即在 -40℃～+100℃的自然環(huán)境中使用產品性能不發(fā)生較人的變化,還具有彈性高、耐天候及耐臭氧老化,使用壽命長,壓縮永久變形性能優(yōu)良,復原性好等諸多特殊牲能。

(以上專利信息由浙江杭州王元蓀作者提供)

揚子公司開發(fā)成功洗衣機桶專用料

揚子石化公司研究院和塑料廠共同合作,在塑料廠聚丙烯生產裝置上成功開發(fā)出洗衣機桶專用料PPB-M 30-V(YPJ-630)。該產品具有優(yōu)異的流動性、良好的抗沖擊強度和彎曲模量,同時具有較快的結晶速率,能顯著縮短制品的成型加工周期。

7月下旬,該專用料在合肥美的公司進行了洗衣機桶成型試驗。經性能測試,該專用料的各項性能指標完全符合國內洗衣機桶專用聚丙烯產品的要求。目前,YPJ-630專用料已經在美的公司旗下的小天鵝洗衣機、美的洗衣機、榮事達洗衣機推廣應用。

遼陽石化公司研發(fā)成功環(huán)保聚酯

日前,遼陽石化公司研發(fā)成功兩種不同用途的環(huán)保型聚酯。采用這兩種新型聚酯生產的膜制品和注塑件,其加工性和使用性能優(yōu)良,并且具有良好的生物降解功能。

這兩種環(huán)保型聚酯是由遼陽石化公司研究院和北京化工大學共同研制成功,采用了自主研發(fā)的復合催化劑和特殊酯化工藝,已獲 2項國家發(fā)明專利受理,技術處于國際領先水平。國外只有德國巴斯夫公司和美國杜邦公司能夠生產同類產品,但技術不適合在國內聚酯生產裝置推廣應用。

(以上信息由鄭來寧提供)