川芎飲片的FTIR及其揮發(fā)油的GC－MS分析

崔麗君，張桂芝，吳海燕

（1.徐州師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，江蘇 徐州 221116；2.徐州市中醫(yī)院，江蘇 徐州 221009）

中藥川芎為傘形科植物川芎Ligusticum chuanxiong Hort.的干燥根莖［1］，主要含酚酸類、內(nèi)酯類、生物堿、揮發(fā)油等成分。其中揮發(fā)油是其重要的活性成分［2］。為了保證中醫(yī)臨床用藥的安全性和有效性，本實(shí)驗(yàn)利用水蒸氣蒸餾法提取川芎揮發(fā)油，用氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用法（GC－MS）分析川芎揮發(fā)油的化學(xué)成分，以便為川芎的使用、銷售部門、質(zhì)量檢驗(yàn)分析部門控制其質(zhì)量提供參考依據(jù)?，F(xiàn)將研究結(jié)果報(bào)道如下。

1 儀器與材料

1.1 儀器與試劑

揮發(fā)油提取器（符合文獻(xiàn)［1］附錄XD規(guī)定）；電熱套（鞏義英峪寧華儀器廠）；氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent公司），NIST（98）質(zhì)譜庫。無水硫酸鈉（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，批號(hào)F20050418）、乙醚（上海波峰化學(xué)試劑有限公司，批號(hào)041201）均為分析純。

1.2 樣品

樣品1（南通市文峰藥店），樣品2（南通市廣濟(jì)藥店），樣品3（徐州市廣濟(jì)藥店），樣品4（徐州市交通藥店），樣品5（徐州市康亞藥店）均由作者鑒定為傘形科植物川芎Ligusticum chuanxiong Hort.的干燥根莖。

2 方法及結(jié)果

2.1 揮發(fā)油的提取

將5批樣品粉碎成粗粉（過二至三號(hào)篩），備用。分別稱取60g川芎粗粉，按文獻(xiàn)［1］附錄ⅩD揮發(fā)油測(cè)定法中的甲法提取5h，收集乳狀餾出液，用乙醚萃取2次，合并乙醚液加入無水硫酸鈉適量干燥后，取乙醚液，于40℃水浴中揮盡乙醚，得淡黃色揮發(fā)油，備用。

2.2 GC－MS分析

2.2.1 GC－MS條件

GC條件：HP－5MS毛細(xì)管色譜柱（0.25mm×30m，0.25μm）；載氣為高純氦氣，流速1.0mL·min－1；進(jìn)樣口溫度280℃，分流進(jìn)樣，分流比50：1。色譜柱升溫程序：初始柱溫為70℃，以10℃·min－1升至250℃，維持5min。

MS條件：離子源EI，電離能量70ev，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，掃描質(zhì)量范圍為30～550amu。

2.2.2 GC－MS測(cè)定

用移液管精密移取揮發(fā)油0.2mL置于10mL容量瓶中，加入乙醚至刻度，搖勻，作為供試液。在上述實(shí)驗(yàn)條件下，取供試液2μL進(jìn)樣分析，得到揮發(fā)油的總離子流色譜（TIC）圖1－圖5，經(jīng)計(jì)算機(jī)NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫系統(tǒng)檢索，得各化合物的結(jié)構(gòu)式、英文名、質(zhì)譜圖等信息，再與相關(guān)文獻(xiàn)［4－9］反復(fù)核對(duì)，確認(rèn)揮發(fā)油的化學(xué)成分。以色譜峰面積歸一化法計(jì)算各組分的相對(duì)百分含量。結(jié)果見表1。

圖2 樣品2揮發(fā)油的TIC

3 討論

由表1的數(shù)據(jù)可以看出，樣品1、2、3揮發(fā)油的化學(xué)成分相近，樣品4、5的成分相近。從5批川芎揮發(fā)油的色譜峰中共鑒定出30種化合物，其中18種化合物是共有成分。其中含量較高的有：α－蒎烯（0.536%～3.084%）、對(duì)－傘形花素（3.619%～9.528%）、3－蒈烯（1.468%～4.065%）、正戊基苯（1.487%～4.247%）、4－松油醇（4.735%～8.474%）、β－芹子烯（4.516%～9.418%）、對(duì)乙基苯乙酮（2.869%～5.112%）、正丁烯基苯酞（4.270%～8.796%）、愈創(chuàng)木醇（2.743%～8.313%）、白菖烯（19.121%～41.659%）等。文獻(xiàn)［7－9］中川芎揮發(fā)油的主要成分為Z－藁本內(nèi)酯（21.08%～58.0%）、正丁烯基苯酞（5.86%～6.08%）等。本實(shí)驗(yàn)5批樣品均檢出了正丁烯基苯酞且與文獻(xiàn)［8－9］中含量接近。但均未檢出Z－藁本內(nèi)酯，且白菖烯的檢出含量高于文獻(xiàn)［8－9］中含量（0.24%～0.32%），原因待進(jìn)一步探討。

此外，樣品4揮發(fā)油中茴香腦含量高達(dá)23.049%，而樣品5中未檢出；樣品1中含有肉桂醛；樣品4含有甲基胡椒酚；樣品2含有桉油精，有關(guān)川芎揮發(fā)油的文獻(xiàn)中以上3種化合物未見報(bào)道。

4 結(jié)論

5批川芎樣品質(zhì)量存在不同程度的差異。該研究結(jié)果能為保證中醫(yī)臨床用藥的安全性和有效性，為川芎的使用、銷售部門、質(zhì)量檢驗(yàn)分析部門控制川芎飲片的質(zhì)量提供參考依據(jù)。

［1］國家藥典委員會(huì).中國藥典（一部）［M］..北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

［2］謝靜，張浩，易濤，等.高效液相和氣相聯(lián)用色譜法檢驗(yàn)不同方法獲得的川芎揮發(fā)油的活性成分［J］.中國醫(yī)院藥學(xué)雜志，2008，28（6）：418－420.

［3］周家駒，謝桂榮，尹新建.中藥原植物化學(xué)成分手冊(cè)［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004：1011－1988.