陸道明，邱 舒，唐國鋼

（鎮(zhèn)江高等?？茖W校 化工系，江蘇 鎮(zhèn)江 212003）

0 引言

水中磷含量的測定是水質(zhì)分析中的一項重要指標，測定方法有很多，氯化亞錫還原法是其中之一，由于該方法相對快速、簡單，配制試劑保存時間長［1-3］，因此，在測定磷含量的實驗中常常使用該方法。但氯化亞錫還原法對實驗操作要求相對較高，影響因素較多［1-6］，通過大量的實驗對比和總結(jié)，確定磷含量測定的注意事項，使磷含量測定的準確度和精密度大大提高。

1 實驗

1.1 主要儀器

UV 1200。

1.2 實驗試劑

1）磷酸鹽標準貯備溶液：稱取3.839g磷酸二氫鉀（KH2PO4）溶于純水中，并定容為1 000mL，加1～2mL甲苯，保存。

2）磷酸鹽標準溶液：吸取5.00mL磷酸鹽標準貯備溶液，用純水稀釋為到1 000mL。

3）1.0mol/L硫酸溶液。

4）鉬酸銨溶液：稱取25g鉬酸銨溶于1000mL純水中。

5）2.5％氯化亞錫甘油溶液：稱取2.5g氯化亞錫（SnCl2·2H2O），置于100mL甘油中，在溫熱水浴上促使其溶化，混勻后貯于玻璃瓶中。

1.3 實驗測定方法

1.3.1 酸度對實驗的影響

移取2.0mL鉬酸銨于50mL的比色管中，再移取1.0mol/L的硫酸，稀釋到刻度，搖勻，滴加氯化亞錫甘油溶液5滴，搖勻，靜置15min，測定溶液的吸光度（1cm玻璃比色皿，測定波長690nm）。

1.3.2 酸度對磷鉬藍穩(wěn)定性影響

移取2.0mL鉬酸銨于50mL的比色管中，再移取1.0mol/L的硫酸，稀釋到約40mL，分別移取磷酸鹽標準溶液2mL，4mL，6mL，再稀釋到刻度，搖勻，滴加氯化亞錫甘油溶液5滴，搖勻，每隔1min測定溶液的吸光度。

2 實驗結(jié)果

2.1 酸度對實驗的影響

在實驗過程中，改變硫酸移取量，其余步驟相同，測定的結(jié)果如圖1所示。從圖1可以看出，在溶液中氫離子的濃度低于0.4mol/L時，鉬酸銨可以直接與氯化亞錫反應(yīng)，使溶液呈藍色，當酸度逐漸提高后，反應(yīng)不能進行，溶液呈無色。

2.2 酸度對磷鉬藍穩(wěn)定性影響

當溶液的酸度超過0.4mol/L時，鉬酸銨與氯化亞錫反應(yīng)已基本無影響，可以正常進行顯色反應(yīng)。從圖2，圖3，圖4可以看出，隨著溶液的酸度提高，磷鉬藍穩(wěn)定增加，但吸光度略有下降。在同一酸度下，磷鉬藍濃度高的穩(wěn)定性差。顯色反應(yīng)10～30min內(nèi)，磷鉬藍穩(wěn)定性好，可以達到吸光度測定要求。綜合考慮實驗成本和實驗精度，最佳的實驗條件應(yīng)為：酸度0.5～0.6mol/L，顯色時間10～30min。

圖1 低酸度下鉬酸銨與氯化亞錫反應(yīng)溶液吸光度與酸度的關(guān)系

圖2 酸度為0.4mol/L時，溶液中三種濃度的磷鉬藍吸光度與時間的關(guān)系

圖3 酸度為0.5mol/L時，溶液中三種濃度的磷鉬藍吸光度與時間的關(guān)系

圖4 酸度為0.6mol/L時，溶液中三種濃度的磷鉬藍吸光度與時間的關(guān)系

2.3 實驗步驟對實驗的影響

在文獻［1］中，鉬酸銨溶液的配制是加入硫酸溶液的，因此，要保持溶液酸度穩(wěn)定，移取鉬酸銨就必須準確，且需要改變實驗步驟。應(yīng)先準確移取鉬酸銨溶液，用蒸餾水稀釋到40mL左右（同一批次的實驗，稀釋量應(yīng)一致），搖勻，使溶液的酸度均勻，再分別移取磷酸鹽標準溶液或樣品，滴加氯化亞錫甘油溶液，稀釋到刻度，搖勻，靜置10min，進行吸光度測定。

2.4 比色皿校驗對實驗的影響

在實驗過程中，嚴格講，比色皿必須校驗后才能進行測定。但實際操作過程中，往往會認為都是一組比色皿應(yīng)該影響不大，從而忽略了比色皿的校驗。筆者通過多次實驗，發(fā)現(xiàn)一組比色皿在使用之前，確實沒有什么偏差，未校驗影響也不大，但做完一組實驗后，由于磷鉬藍附著在比色皿壁上，致使比色皿對入射光有一定的吸收，最大時可達到0.043，嚴重地影響了測定結(jié)果，因此，在使用本方法測定磷含量時，應(yīng)在每組實驗前對比色皿進行校驗，以保證實驗的準確度。

2.5 實驗溫度對實驗的影響

在近半年的實驗研究過程中，發(fā)現(xiàn)使用本方法測定磷含量時，夏天準確度較低，冬天準確度較高。同時，夏天實驗時，磷鉬藍的穩(wěn)定性較差，實驗過程中還可能出現(xiàn)白色絮狀沉淀，冬天時，磷鉬藍的穩(wěn)定性較好，未出現(xiàn)白色絮狀沉淀。因此，溫度越高，對實驗影響也越大，這一點在文獻［2］中也有描述。

3 改進條件后的實驗效果

為了驗證改進后實驗的效果，筆者組織了40多位學生進行實驗測試。首先，按照文獻［1］所述方法正常實驗，未進行任何改進，每個學生做一個標準曲線（5個數(shù)據(jù)），計算其曲線的相關(guān)系數(shù)，結(jié)果顯示，40多組相關(guān)系數(shù)的平均值只有0.992 1。然后，改進條件進行實驗，其曲線的相關(guān)系數(shù)平均值達到0.999 7，大大提高了曲線的線性關(guān)系，說明改進條件后實驗更加可靠，更加準確。

［1］陳艷玲，黎艷葵.氯化亞錫還原光度法測定總磷的方法改進［J］.環(huán)境科學與技術(shù)，2004（S1）：43-44.

［2］欒向晶.測定總磷中顯色溫度對顯色時間的影響［J］.黑龍江環(huán)境通報，2000（4）：68-72.

［3］鐘瓊，阿麗婭，王惠，等.氯化亞錫還原光度法測定總磷的改進［J］.油氣田環(huán)境保護，2003（1）：40-42.

［4］鄭曉紅.水中總磷監(jiān)測分析方法研究［J］.儀器儀表與分析監(jiān)測，2007（4）：1-4.

［5］陳韜.總磷測定方法中樣品顯色時間的探討［J］.現(xiàn)代科學儀器，2007（3）：114-116.

［6］金中華.磷鉬藍法測定地表水中總磷的探討［J］.貴州環(huán)保科技，2002（3）：29-31.