氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留測定中的應(yīng)用

秦紅霖

【摘要】 目的 探討氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用，為進一步研制簡單、快速、準確、有效的農(nóng)藥殘留檢測方法提供參考。方法 分析國內(nèi)外期刊的相關(guān)文獻。結(jié)果 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是一種成熟、穩(wěn)定的食品農(nóng)藥殘留檢測方法。結(jié)論 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留檢測中越來越廣泛的應(yīng)用，能更好的保障公眾的飲食安全。

【關(guān)鍵詞】 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)；食品；農(nóng)藥殘留

作者單位：100071 北京軍區(qū)聯(lián)勤部藥品儀器檢驗所

1 農(nóng)藥殘留

農(nóng)藥殘留指的是在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中施用農(nóng)藥后一部分農(nóng)藥直接或間接殘存于谷物、蔬菜、果品、畜產(chǎn)品、水產(chǎn)品、中藥材以及土壤和水體中的現(xiàn)象。 20世紀50年代以來，化學(xué)合成農(nóng)藥在全世界的廣泛應(yīng)用，無疑在防治病蟲害、鏟除雜草、增加農(nóng)業(yè)產(chǎn)量方面發(fā)揮舉足輕重的作用，但農(nóng)藥是一類有毒的化學(xué)物質(zhì)，長期使用對環(huán)境生物安全和人體健康產(chǎn)生了較大的不利影響，特別是蔬菜、水果類食品的中毒［1］。

2 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的特點

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）既具有氣相色譜高分離效能,又具有質(zhì)譜準確鑒定化合物結(jié)構(gòu)的特點,可達到同時準確快速測定樣品中微量的多種農(nóng)藥殘留及衍生物,因此已被很多國家研究者開發(fā)和應(yīng)用。

3 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在糧食中農(nóng)藥和除草劑檢測中的應(yīng)用

3.1 于維森等［2］建立一種測定食品中有機磷、有機氯、氨基甲酸酯和除草劑農(nóng)藥殘留的氣相色譜質(zhì)譜法，采用丙酮、二氯甲烷提取，40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干，以Envi-Carb柱和Sep-pak-NH2柱凈化，以氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子監(jiān)測方式分析檢測有機磷、有機氯、氨基甲酸酯和除草劑等32種農(nóng)藥殘留。所有農(nóng)藥均在37 min內(nèi)流出，分離良好，農(nóng)藥標準的線性范圍在0.05～1.0 μg/ml，相關(guān)系數(shù)r均在0.99以上，低、高二種濃度加標回收率均在89%～98%之間，相對標準偏差均小于10%，方法最低檢出限為0.005 mg/kg（S/N3）。

3.2 本規(guī)定［3］制定了進出口糧谷中多效唑殘留氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。樣品用丙酮或丙酮-乙酸乙酯提取殘留的多效唑，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將濾液濃縮近干，凈化后供氣相色譜-質(zhì)譜測定，選擇離子監(jiān)測方式分析樣液中多效唑的含量，在保留時間10.7 min附近有峰出現(xiàn)，本標準測定低限為:0.020 mg/kg，多效唑添加濃度在0.020 mg/kg～0.50 mg/kg范圍，回收率為85%～106%。

3.3 劉波靜［4］探討了糧谷中2，4，5-三氯苯氧基乙酸（2，4，5-涕）、二氯喹啉酸（快殺稗）、3-異丙基-（1H）-苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物（滅草松）、3-6-二氯-2甲樣機苯甲酸（麥草威）、2-甲基氯苯氧乙酸（2甲4氯）5種酸性除草劑殘留量的測定方法，以GC-MSD-SM方式進行分析，5種除草劑在0.01～0.50 μg/g添加范圍內(nèi)的回收率為92.59%～101.16%,相對標準偏差為0.6%～4.2%，檢出限為0.01～0.02 μg/g。

3.4 Lesueur C.等［5］認為由于殺蟲劑在農(nóng)業(yè)中的大量使用，食品中的殺蟲劑已經(jīng)成為一個重大問題。因此，必須適當控制食品中殺蟲劑的殘余量。在這項研究中，通過QuEChers方法在4個樣本中（葡萄、檸檬、洋蔥、西紅柿）提取殘留農(nóng)藥，應(yīng)用GC/SQ-MS分析出含有105種殺蟲劑， 檢出限和定量限的范圍分別為0.4～48.2 μg/kg和1.2～161 μg/kg。

4 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在水果和蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用

4.1 江德甜等［6］建立了一種用氣相色譜（GC）和離子阱質(zhì)譜儀（MS /MS）對17多種農(nóng)藥進行檢測、定量和結(jié)構(gòu)確認的方法，在白菜中添加不同水平的農(nóng)藥，進行回收率測定，對于16種有機磷農(nóng)藥，回收率在70.40%～100.18%之間（敵敵畏為66.45%），雖然RSD偏大，但均在20%以下（滅菌磷為22.30%），該方法成功地檢測了含有不同濃度農(nóng)藥的實際樣品。盡管農(nóng)藥濃度不一，樣品中的農(nóng)藥譜圖都很穩(wěn)定，足以和軟件中的譜庫相匹配，進行譜庫檢索。

4.2 閆實等［7］以常見的5種蔬菜為實驗對象，應(yīng)用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用方法,研究了色譜柱極性與掃描方式對測定蔬菜中7種有機磷類農(nóng)藥殘留量的影響。結(jié)果表明,使用較強極性的毛細管柱（如DB-17MS）可以降低蔬菜中有機磷類農(nóng)藥的檢出限。在確定每種有機磷類農(nóng)藥特征離子的基礎(chǔ)上，采用選擇離子監(jiān)控掃描（SIM），可以顯著降低蔬菜中有機磷類農(nóng)藥的檢出限，在5種蔬菜中7種有機磷類農(nóng)藥檢出限范圍在0.0425～0.820 mg/kg。用SIM的檢出限比用全掃描的檢出限降低了8.9～14.8倍。

5 小結(jié)

GC/MS聯(lián)用技術(shù)集高提取率，高分離能力，高分析能力于一體，具有對樣品當中不同種類的上百種農(nóng)藥殘留同時進行快速掃描、定性、定量的優(yōu)勢。因此使得它在農(nóng)殘檢測中顯的尤其重要。近年來我國對食品安全越來越重視, GC/ MS在農(nóng)藥殘留檢測的研究也得到了迅速發(fā)展，隨著計算機技術(shù)的飛速發(fā)展，質(zhì)譜譜庫檢索功能亦越來越強大與精準。 GC/ MS 必將更大程度上發(fā)揮能同時準確快速測定食品中微量多種農(nóng)藥殘留及代謝物的優(yōu)點而被更加廣泛地應(yīng)用。

參考文獻

［1］ 劉騰飛，謝修慶，劉文婷.氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用.現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2010,（3）:179-181.

［2］ 于維森，郝文，段海平，呂曉靜.氣質(zhì)聯(lián)用選擇離子一次測定食品中32種農(nóng)藥和除草劑.中國衛(wèi)生檢驗雜志，2009,19（5）:1029-1031.

［3］ 中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業(yè)標準.進出口食品中多效唑殘留量檢驗方法，SN/T 1477-2004.

［4］ 劉波靜.氣質(zhì)聯(lián)用色譜法測定糧谷中五種除草劑的殘留.中國糧油學(xué)報，2008,23（1）:185-188.

［5］ Lesueur C. , Knittl K., Gartner M., et al ,Analysis of 140 pesticides from conventional farming foodstuff samples after extraction with the modified QuECheRS method.Food Control, 2008（19）:906-914.

［6］ 江德甜，李琳，趙保成，孫明山.水果和蔬菜中農(nóng)藥殘留的氣質(zhì)聯(lián)機分析.農(nóng)業(yè)與技術(shù)，2009,29（4）:81-83.

［7］ 閆實，趙輝，張靜，姜國君，郝明.氣質(zhì)聯(lián)用檢測蔬菜中7種有機磷類農(nóng)藥殘留量檢出研究.農(nóng)藥環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2008,27（1）:0390-0394.